GC-MS数据库都告诉我们什么？

现在我们越来越多的需要GC-MS进行相关的分析检测工作，但是，GC-MS在定量之余更能给我们许多定性未知物的信息，各种数据库则是其强大的后援，今天，我们就来说说这数据库检索的门道。

GC-MS常见数据库介绍

谱库检索是定性分析最为广泛的辅助手段之一。通常GC-MS仪器的数据系统软件都配有不同的质谱数据库和谱库检索程序，较通用的一个是由美国国家标准技术研究院(NIST)(National  Institute of Standards and  Technology)出版，最新版本收集的标准质谱图6.4万张;另一个是NIST/EPA/NIH库，由美国国家科学技术研究院(NIST)、美国环保局(EPA)和美国国立卫生院(NIH)共同出版的，其2005版质谱数据库中共包含190825张EI质谱图，含有：163198个化合物和163195个结构式，以及：25983个化合物的121112个保留指数，还有5191张二级质谱MS-MS图，可用来进行谱图检索和分析;还有PBM(probability-based  matching，概率匹配)检索谱库，即，Willey质谱数据库，标准谱图已超过27万张，近20万个化合物。

除了前面三个通用质谱谱库外，另外，还有一些专用质谱库，如，标准农药库(Standard Pesticide  Library)内有340个农药的标准质谱图;药物库(Pfleger Drug  Library)内有4370个化合物的标准质谱图，包括：许多药物、杀虫剂、环境污染物及其代谢产物和它们的衍生化产物的标准质谱图;以及：挥发油库(Essential  Oil  Library)，内有挥发油的标准质谱图。另外用户还可以根据自己的需要将试验中得到的标准质谱图及数据用文本文件保存在用户自建库里，以便加以充分利用。

NIST/EPA/NIH库及其检索简介

质谱数据库收集的质谱图是采用正常(70eV)EI电离方式，在一定条件下获得的纯化合物的质谱图以及和化合物相关一些信息，人们习惯上称数据库中的谱图为“标准谱图”，实际上称作“参考谱图”更确切，因为：收集的谱图尽管都是纯化合物的正常EI图谱，经过一定评估和筛选，但是，不可避免会有疏漏，而且，谱图的来源不同，所用仪器类型，操作条件也不可能完全相同。

在使用谱库检索时必须注意：

(1)被检索的质谱图必须是EI源70eV下轰击获得，否则，检测结果不可靠;

(2)检索时，必须扣除本底的干扰，主要是扣除色谱柱流失造成的本底，本底的选择完全要凭经验，表1列出了常用毛细管柱流失、以及污染物所造成的强度较大的离子碎片;

(3)当总离子流的峰很强时，不应在峰顶点进行检索，而应根据具体情况适当选择峰的前沿或后沿进行检索，以避免由于峰顶时进入离子源的样品量太大，在源内发生分子-离子反应，产生畸变的质谱图，而得不到正确的检索结果。当被检索的峰前干扰严重时，应选择峰的后沿进行检索;当峰后干扰严重时，则应选择峰的前沿进行检索，这样可减少其它物质对被检索物质的干扰;

(4)谱库检索时，将给出匹配度最高的20个质谱图的有关数据，包括：化合物的名称、分子量、分子式、可能的结构、匹配度等，供定性时参考。通常情况下，匹配度最高的化合物就是要检索的化合物，但是，也并非总是如此，还要考虑到样品的来源、使用范围、稳定性以及其他物理化学性质，被检索物质是否含有某些特殊元素，如：卤素、S、N等。。。从给出的20个质谱图中选定被检索的化合物。

常用毛细管柱柱流失本底及污染源本底离子