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色谱分析法基础知识(二)

2020.2.25
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王辉

致力于为分析测试行业奉献终身


  ▪ 基线:在一定色谱条件下,仅有流动相通过检测器系统时所产生的信号的曲线,称为基线,如图中ot线。实验条件稳定时,基线是一条平行于横轴的线;基线反映仪器(主要是检测器)的噪声随时间的变化。

  ▪ 峰高:色谱峰顶点与基线之间的垂直距离,以h表示,如图AB’线。

  ▪ 区域宽度:色谱峰的区域宽度直接与分离效率有关。描述色谱峰宽的方法有三种:标准偏差σ、峰宽W、半峰宽W1/2。

  ▪ 标准偏差(σ):σ为正态分布曲线上两拐点间距离之半,σ值的大小表示组分离开色谱柱的分散程度。 σ值越大,流出的组分越分散,分离效果变差;反之,流出组分集中,分离效果好。

  ▪ 峰宽W:通过色谱峰两侧的拐点作切线,在基线上的截距称为峰宽,或称基线宽度,也可用W表示,如图IJ的距离。根据正态分布的原理 ,可证得峰宽和标准差的关系是W=4σ。

  ▪ 半峰宽W1/2:峰高一半处的峰宽称为半峰宽,如图 GH 的距离。 W1/2=2.355σ,W=1.699W1/2。

  W1/2、W都是由σ派生而来的,除用它们衡量柱效外,还用于计算峰面积。半峰宽测量较方便,最为常用。

  色谱保留值、相对保留值与保留指数

  ▪ 保留值

  是用来描述样品组分在色谱柱中保留程度的参数,并作为色谱定性的指标。其表示方法有:

  ▪ 相对保留值

  又称分离因子、分配系数比或相对容量因子,即在一定色谱条件下,被测组分的调整保留时间(体积)与标准物的调整保留时间(体积)之比。

  采用相对保留值是为了消除某些操作条件,如流速和固定液流失等,对保留值的影响。相对保留值中标准物可以是被测样品中的某一组分,也可以是人为加入的某一化合物。

  ▪ 保留指数

  I为待测物质i在某固定液X上的保留指数,选取两个正构烷烃作为基准物质,其中一个的碳数为N,另一个为N+n,它们的调整保留时间分别为t’R(N)和 t’R(N+n),使待测物质i的调整保留时间t’R(i)恰好于两者之间,即t’R(N) 即t’R(N)<t’R(i)<t’R(N+n)。将含物质i和所选的两个正构烷烃的混合物注入其固定液X的色谱柱,在一定温度条件下绘制色谱图。



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