用APGC/MS/MS分析油藏中的石油生物标记物进行油...（二）

结果与讨论
采用APGC的电离与大气压化学电离(APCI)类似，因为二者均可以生成分子离子。APGC是一种“软”电离技术，生成的碎片较少。强分子离子峰的存在为MS/MS分析提供了理想的条件。

图1显示了海相原油中C30五环三萜烷的APGC质谱图与EI质谱图的对比结果。在EI模式下可以得到大量的低质量数的碎片。这导致MRM跃迁的母离子较少，并且降低了选择性。如果选择分子离子峰为母离子，则会降低灵敏度。在APGC模式下观察到的碎片较少，并且分子离子峰为基峰。进行MRM分析时，获得高强度的母离子对于降低检测限是至关重要的。

高成熟度石油中的生物标记物含量较低，这就需要采用高灵敏度和高选择性的质谱分析仪对这类石油进行定性和定量。图2显示了藿烷和甾烷的典型MS碎片。MS/MS降低了基质干扰，使地球化学工作者能够监测特定的母离子-子离子跃迁，得到GC-MS在SIR模式下无法获取的信息。图3显示了C26和C30甾烷的洗脱区域，揭示出利用GC-MS在SIR模式下将C27-C29甾烷共流出所伴随的这些低丰度组分的相关问题。

GC-MS/MS在生物标记物分析方面最常见的应用之一是对甾烷进行检测和定量。所得结果可定义以下方面：
1. 通过评估C30甾烷存在与否确定石油来源于海相还是非海相。
2. 通过评估C28/C29甾烷的比率以及C26甾烷确定产油烃源岩的年龄。

图4中所示示例为来源于侏罗纪时代海相烃源岩的英国北海石油。通过在MS/MS模式下分析，地球化学工作者不仅可以确认其海相起源(存在C30甾烷)，还能够通过C28/C29甾烷比率(0.41)和24-降重排胆甾烷或NDR比率（峰1+2/1+2+3+4=0.2)确认石油来自于侏罗系烃源岩。MS/MS的选择性使定量更加容易，因为组分之间未发生共流出。