全自动电位滴定仪是由指示电极、参比电极与试液组成电池，在电位滴定过程中随着滴定剂的加入，溶液中发生化学反应，被测离子的浓度不断发生变化，因而引起指示电极和参比电极之间电位发生变化。在等当点附近，两电极之间的电位发生突跃，利用此突变电位结合仪器内部的计算程序计算可得到滴定终点。
全自动电位滴定仪加速并简化了自动的酸碱终点滴定(设定 pH 值)或滴定到拐点的等当点滴定分析，“应用”导向风格的简单用户界面可缩短学习仪器操作的时间，提高工作效率和操作的简易性。
全自动电位滴定仪测量精度不好，很多人下意识的认识是仪器问题，其实不然，自动注入器的精度与滴定液-被滴定的关系，将会影响测量的精度。
1、自动滴定注入器的精度;把吐出滴定液的喷嘴浸入被滴定液内的状态下滴定时，其精度为0.005～0.02mL左右。若把喷嘴不浸入被滴定液内时，其滴约为0.01～0.05mL左右。所以说，滴定滴(0.05mL)假设滴入与不滴入，其测量精度如如下;
(1)滴定量为10mL时，其精度为±0.5%；
(2)滴定量为1mL时，其精度为±5%。
2、滴定液-被滴定液的关系;
有许多组合的关系，以下仅对酸碱滴定为例进行说明：
(1)若是使用如盐酸与苛性碱般的强酸与强碱水溶液的滴定时，因其反应速度快，且其当量点也甚明确，故几乎无误差产生；
(2)另方面，如石油的中和值测量法的酸价滴定时，因其为非水滴定的酸碱滴定，故其反应速度甚慢，且当量也不明确。所以其测值的重现性比水溶液滴定的测值来的差。
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