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过渡金属氧化物分子筛在较高温度下实现了有效分离

2021.6.21
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  高纯度的C2H4和C2H2是工业上合成化学品最常用的基本原料。乙烯工业制备的过程中不可避免的会产生乙炔副产物,即使微量的乙炔也会导致乙烯聚合反应催化剂中毒,严重时还会发生爆炸。同时,乙烷也是工业制备乙烯过程中也不可避免的副产物,两者的相对挥发度和沸点也十分接近,传统的低温精馏能耗大。因此,C2H6、C2H4和C2H2等C2烃类气体混合物的分离一直是化工行业面临的重大挑战。因此选择合适的方法有效的分离两者也是值得探索的过程。

  

  基于吸附的分离方法,如吸附分离和膜分离,因其效率高、成本低,是解决这一问题的有效方法。近年来,众多研究者开发了金属有机骨架材料(MOFs)、沸石和活性炭等不同类型的微孔材料用于C2烃分离,并在低温下获得了良好的分离性能。然而,C2H4生产过程需要高温,在低温下进行分离的过程造成了大量的能源浪费。到目前为止,尝试在高温下进行C2烃分离的例子很少。而且大多数的分离温度不够高。因此,开发用于C2烃高温分离的多孔材料至关重要。

  近日,宁波大学的张祯歆、李砚硕教授团队报道了一种基于ε-Keggin单元的过渡金属氧化物分子筛(ZOMOs),即钠型钴钼酸盐(Na-CM),在较高温度下实现了C2烃的有效分离。

  

  图1. 基于ε-Keggin单元的POM结构模型。

  材料的空腔(7.4 Å)由十个POM单元连接形成,开口处仅有3.4 Å,这与C2烃类气体尺寸的大小接近。该材料对C2H6、C2H4和C2H2的表现出不同吸附性能,并且与C2H4和C2H2的具有强相互作用,具有较高的理想溶液吸附理论(IAST)选择性。

  

  图2. Na-CM在85℃,100kPa下对(a) C2H4/C2H6,(b) C2H2/C2H6,(c) C2H2/C2H4的突破曲线以及(d)相应的气体突破选择性。

  该材料在重复性、稳定性和分离性能等方面表现出来良好的性能,动态竞争吸附实验表明,该材料能有效分离C2二元混合物甚至三元混合物,且具有较高的选择性。当温度提高到85 ℃时,材料仍能保持良好的分离性能。

  这一成果近期发表在Angewandte Chemie International Edition 上,文章的第一作者是宁波大学硕士研究生王杰。

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