从化学键断裂的方式可分为均裂、异裂和半异裂(σ键先被电离, 然后断裂)。
简单开裂可分为以下主要三种
（1）α-裂解由自由基引发的均裂反应。均裂产生的自由基重新组成新键而在α-位导致断裂的过程称为α-裂解。
（2）i-断裂(或叫正电荷诱导裂解)
由正电荷(阳离子)引发的碎裂过程;
它涉及两个电子的转移。
i-碎裂一般都产生一个碳正离子。
对于没有自由基的偶电子离子，只可能发生i-碎裂。
α-断裂与i-断裂是两种相互竞争的反应。
N一般进行α-断裂；卤素则易进行i-断裂
（3）σ-断裂
当化合物不含杂原子、也没有不饱和键时，只能发生σ-断裂。
键断裂趋势不分子结构的关系
(a)有利于稳定碳正离子
(b) 有利于共轭体系的形成
(c) 当分子中存在杂原子时，裂解常发生于邻近杂原子的C-C 键上
(d) 有利于形成稳定的中性小分子(像H2O,CO,NH3,ROH等)
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