一、气相分子吸收光谱法
1.方法原理
0.15~0.3 mol/L柠檬酸介质中,加入无水乙醇将水样中亚硝酸盐迅速分解,生成二氧化氮气体,用空气载入气相分子吸收光谱仪的吸光管中,测定该气体对来自锌空心阴极灯213.9 nm波长产生的吸光强度,以校准曲线法直接测定水样中亚硝酸盐氮的含量。
2.干扰及消除
在含有0.2 μg亚硝酸盐氮的5ml 0.2 mol/L柠檬酸介质中,分别加入1000 μg K+、Na+、Mg2+、Cu2+、Pb2+ 、Zn2+、Ca2+、Fe3+、Ni+、Cd2+、Mn2+、Sn2+,500μg As3+、Hg2+、F-、Br-、I-及大量的NO3-均不干扰测定水样的颜色及小于100的混浊度不影响测定。水样中含挥发性产生吸收的有机物时,在水样中加入适量细颗粒的活性炭,搅拌吸附约30 min,然后吸取上清液进行测定,可消除干扰。
3.方法的适用范围
本法最低检出浓度0.0005 mg/L,测定上限达2000 mg/L(用铅灯283.3 nm波长)。可用于地表水、地下水、海水、饮用水及某些废水中亚硝酸盐氮的测定。
4.仪器及工作条件
①气相分子吸收光谱仪(或原子吸收的燃烧器部位附加吸收管)。
②锌空心阴极灯(原子吸收用)。
③气液分离吸收装置。
④工作条件(灯电流:灯的阴极直径<2 mm时用5 mA;2～3 mm时用8~10 mA,工作波长 213.9 nm;测定方式:峰高;准各时间0 s,测定时间15 s,读数5位。)
5.试剂
①本法用水,均为电导率≤0.7 μS/cm的去离子水。
②0.3 mol/L柠檬酸溶液:称取优级纯柠檬酸32 g溶解于去离子水,定容至500 ml。
③无水乙醇,分折纯。
④亚硝酸盐氮标准贮备液:称取预先在105～110 ℃干燥过4 h的优级纯亚硝酸钠溶解于水中,于100 ml容量瓶中定容,摇匀。此溶液每毫升含0.500 mg亚硝酸盐氮。
⑤亚硝酸盐氮标准使用液:吸取0.500mg/L亚硝酸盐氮标准贮备液,用水逐级帮释成2.00 μg/ml的标准使用液。
6.步骤
(1)装置的安装与测定的准备
在干燥管中装入固体大颖粒的高氯酸镁,净化器及收集器中装入活性炭,然后将各部分用聚氯乙烯软管连接好。锌灯装在工作灯架上,点灯并设定灯电流,待预热稳定后,调节仪器使仪器能量保持在110%左右。
(2)校准曲线的绘制
用键盘输入1.00、2.00、3.00、4.00、5.00 μg的标准。然后将反应瓶盖插入到含有3 ml水和数滴乙醇的清洗瓶中,启动空气泵,设定流量为0.7 L/min,清洗管路。然后洗浄样品反应瓶,加入4.5ml 0.3 mol/L柠檬酸溶液,将反应瓶盖从清洗瓶中取出,关闭空气泵,向样品反应瓶中加入0.5 ml乙醇,立即密闭反应瓶盖。按下自动调零按钮,调至零点,再次启动空气泵,按下读数按钮、待20 s倒计时至0 s时,屏幕上即显示出零标准溶液的吸光度。然后取出反应瓶盖,用水洗涤上盖磨口及砂芯后,将其放入清洗瓶中,清洗管路。洗净样品反应瓶,再按顺序吸取0.00、0.05、1.00、1.50、2.00、2.50 ml亚硝酸盐氮标准使用液分别加入0.3 mol/L柠檬酸溶液,使浓度在0.15～0.30 mol/L之间,体积为4.5 ml。按照零标准溶液的测定步骤依次测定各标准溶液的吸光度,绘制出校准曲线。
(3)水样的测定
根据水样中亚硝酸盐氮的含量,吸取不超过2 ml的水样,加入0.3 mol/L檬酸,浓度保持在0.15～0.3mol/L,体积为4.5 ml,加入0.5 ml乙醇,按校准曲线绘制的步骤进行测定。
测定水样前,将上述零标准溶液的吸光度输入计算机即可进行空白校正。
7.计算
将水样体积输入仪器的计算机,可自动计算出分析结果,或按下式计算:
式中:m——根据校准曲线计算出的亚硝酸盐氮量(μg);V——取样体积(ml)。
8.精密度和准确度
六个实验室分析含NO2--N 0 0.208mg/L的标准样品,测定结果的平均值为0.208mg/L。室内相对标准偏差2.0%;室间相对标准偏差1.5%。六个实验室对水样进行0.20~0.80 μgNO2--N的加标回收试验,回收率为96.8%~105%。
9.注意事项
①亚硝酸盐氮标准溶液易受空气氧化和微生物作用,浓度发生改变。0.5 mg/ml的标准溶液于冰箱冷室可保存半年。2μg/ml标准液,常温下应每周重配。
②柠檬酸易发霉产生污垢,应及时更新。
③高氯酸镁应选用颗粒大的试剂,吸收水分后,其变湿部分超过2/3应及时更换。新装的高氯酸镁应进行约10 min的空白样品通气,待吸光度稳定后方可测定样品。
①锌空心阴极灯213.9 nm波长适于测定低浓度亚硝酸盐氮,浓度大于10 mg/L,应使用其它灯,如铅灯(283.3nm)等。
⑤测定过程中仪器能量应保持在110%左右,超过120%时,读数溢出,仪器不能正常工作。
④长时间定高浓度样品后,应使用10%磷酸加入少量过氧化氢,清洗吸光管及干燥管并水洗烘干,以除去残留的氮氧化物,必要时可用洗涤剂清洗吸光管。连接在反应瓶出气支管的管路应酌情用经乙醇湿润的棉花清洗,使空白溶液吸光度小于0.0004,以利于低浓度亚硝酸盐氮的测定。
首页
