控制电位的电解分析法原理和应用介绍

控制电位的电解分析法  此法根据下列原理控制电极电位,电解方程为:V-iR=V′=(E+-E-)+ir

式中V为电源电压;i为电流,R为电解池外线路的电阻;V′为加于两电极的外加电压;E+ 和E-为正极和负极的电位;r为电解池的内阻。由上式可得: -E-=V-i(R+r)-E+

控制电流电解分析法

当V与E+的值相对稳定时,i愈小,则E-的值愈负。电解开始时,电流很大,以后逐渐减小,为了保持E-为定值,必须随时调节电阻R。图1为自动控制电极电位装置。令负极和甘汞电极组成一个电池,另外用一个辅助电压与该电池对接(负极对负极)。如果要把负极的电位控制在-0.35伏(对甘汞电极而言),就要将辅助电极调到0.35伏。如果负极的电位比-0.35伏更负,就有电流通过电阻R′,R′上的电压降经过放大后可使可逆马达转动,使R增大,使负极的电位比-0.35伏正。如果R′上电子的流向相反,则可逆马达朝相反方向转动,使R变小,直到负极电位回复到-0.35伏为止。

控制电位电解法可用来分离并测定银(与铜分离)、铜(与铋、铅、锡、镍分离)、铋(与铅、锡分离)、镉(与锌分离)等。此法的优点是选择性高,缺点是分析时间较长。