常见药品定量分析方法--滴定度及计算

一、滴定度及计算

在容量分析(又称滴定分析法)过程中,标准溶液的量正好为被测物质按化学计量关系定量反应为止时(即滴定终点),根据滴加的已知准确浓度的标准溶液(滴定液)的浓度和体积、计算出的被测物质的量。因此在计算时,需要引入滴定度的概念,并掌握滴定度的计算方法。

滴定度即1mL规定浓度的滴定液相当于被测物质的质量。《中国药典》(2010版)用mg/mL表示。如用非水溶液滴定法测定维生素B₁含量时,《中国药典》(2010版)规定,每1mL高氯酸滴定液(0.1mol/L)相当于16.86mg的维生素B₁(C₁₂H₁₇CIN₄OS • HCl)。

在容量分析中,被测药物分子(A)与滴定液(B)之间按一定的摩尔比进行反应,反应可表示为:

aA+bB→cC+dD

当反应完全时,被测药物量(W_A)与滴定液的量(W_B)之间的关系式为:

被测药物的量可由式1计算:

            (1)

式中 ——被测药物与滴定液进行反应的最简摩尔比

M_A与M_B——被测药物与滴定液的摩尔质量,g/mol

         n_B——被测药物消耗滴定液的物质的量,mol

         m_B——滴定液的摩尔浓度,mol/L

         V_B——被测药物消耗的滴定液的体积,mL

滴定度用T表示。T为滴定度的英文单词 titer的缩写,单位为mg/mL。滴定度是滴定液浓度的一种特殊表示形式使用滴定度可以使滴定结果的计算简化,即W_A=T×V_B,被各国药典所采用。

被测药物的摩尔质量不同,与滴定剂反应的摩尔比不同,因此,同一滴定液对不同被测药物的滴定度也是不同的,滴定度计算如式2所示:

                         (2)

式中  ——被测药物与滴定液进行反应的最简摩尔比

              c——滴定液的摩尔浓度,mol/L(mmol/mL)

              M——被测药物的毫摩尔质量,mg/mmol

【例1】采用直接酸碱滴定法测阿司匹林C₉H₈O₄(其摩尔质量M=180.16)原料药的含量时,氢氧化钠滴定液的摩尔浓度为0.1mol/L,计算滴定度。化学反应式为:

解:由反应式可知,阿司匹林与NaOH的摩尔比为1:1,滴定度(T)计算如下:

应注意掌握滴定方法的原理,明确被测药物与滴定剂在反应中的摩尔比,即反应式中a和b的数值,才能正确计算滴定度。

【例2】注射用异烟肼含量测定时,以溴甲酸滴定液(0.01667mol/L)滴定,异烟肼的分子式为C₆H₇N₃O,计算每消耗1mL滴定液相当于被测物质多少毫克。滴定反应式为:

解:由反应式可知,异烟肼与溴酸钾的摩尔比为3:2,滴定度(T)计算如下:

在用容量分析法测定药物的含量时,根据滴定方式的不同,可以分为直接滴定法和间接滴定法。间接滴定法又包括剩余滴定法和转换滴定法。下面分别举例说明各种滴定方式的含量计算。