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旋光法测定样品纯度,零点校正的方法有几种

2022.1.01
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xujinping

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  这些旋光性质为化合物的特性,可以用于鉴别和定量测定。为便于比较,通常将旋光度换算成比旋光度(又称旋光率),其定义为在一定温度下,一定波长的偏振光透过每毫升中含有1克旋光性物质的溶液1分米长时所旋转的角度,通常表示为:

  式中【α】为比旋光度,t 为温度,vλ为测量用的波长(如用钠光的黄线,则用D表示),α为测得的旋光度,l为测量管长度(分米数),d为液体的相对密度,c为每100毫升溶液中含有的溶质克数。

  有时也用摩尔旋光度【φ】掹表示,其定义为:

  式中Μ为旋光物质的分子量。 浓度 大多数光学活性物质的比旋光度[1]都或多或少地受浓度的影响,二者的关系通常可符合下列三种关系式(毕奥方程)中的一种:

  式中A、B、C为常数,q为溶液中溶剂的百分数。可见其关系可为线性或非线性,可增加也可减少,随物质而异。

  溶剂 溶剂对比旋光度的影响差别很大,和溶剂分子与溶质分子之间的作用有关。因此在报道比旋光度时,均需注明所用的溶剂和浓度,如“c=1,CHCl3”表明系在氯仿中配成1%浓度的溶液进行测量的。

  温度 温度与比旋光度通常有下列关系:

  或

  式中n为温度系数,随旋光物质而不同,变化也很大。故进行测量时应保持在恒定温度并标明之。

  波长 比旋光度与波长的关系用德鲁德方程表示:

  式中vλ为测量用波长,k1、k2、k3和vλ1、vλ2、vλ3等均为常数。在简单的旋光色散情况下,上式变为:

  所以测量时必须固定波长,常用钠光谱的D线(589.3纳米),有时也用汞的绿线(546.1纳米)。以比旋光度或旋光度对波长作图,称为旋光谱,英文缩写为ORD。

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