在原子吸收光谱分析法中,背景校正都是通过两次测量完成的。第一次是在分析线波长处,测量被测元素原子蒸气和共存气相物质(包括固体微粒)所产生的吸收信号(原子吸收+背景吸收),称为样品信号。第二次在分析线波长处,或邻近位置测量共存物质的吸收信号(背景吸收信号),称为参考信号。两者吸光度相减,即为扣除了背景吸收后的原子吸收信号。
在原子吸收法中,分子吸收和光散射所引起的后果是相同的,产生表观的虚假吸收使测定结果偏高,这种虚假吸收即背景吸收。
连续光源法是1965年由S. R.Koirtyohann 和Pickett提出来的。先用锐线光源测定分析线的原子吸收和背景吸收的总吸光度,再用氘灯(紫外区)在同一波长测定背景吸收(此时氘灯测得的原子吸收信号ADa约为背景吸收信号AHa的0.02～0.1倍,相比之下,这时氘灯测得的原子吸收信号可以忽略不计),计算两次测定吸光度之差,即可使背景吸收得到校正。由于商品仪器多采用氘灯为连续光源扣除背景,故此法亦常称为氘灯扣除背景法。
氘灯校正背景法是一种使用历史最长、应用范围最广泛且发展比较成熟的背景校正方法,为商品仪器广泛采用。
依据背景校正原理,用空心阴极灯(HCL)与氘灯(D2)测得的吸光度的表示式分别是:
AHCL=AHa+AHb
AD2=ADa+ADb
A=AHCl-AD2
这个方法是基于这样一个基本假定:当使用连续光源时,被测元素的原子吸收,相对于分子吸收来说是可以忽略不计的。因此可以合理地认为这时测得的吸收值是分子吸收值。如果仪器没有自动扣除背景的装置,正背景可以这样来进行;先用元素空心阴极灯测定原子吸收和背景吸收的总吸光度A总,再用氘灯连续光源在同一波长或在分析线附近测定背景吸收的吸光度A背,两次测定值之差A总一A背=A,即为欲测定的原子吸收值。用氘灯扣除背景的方法,只适用于氘灯辐射较强的波长区190～350nm,(氘灯在>350nm区光能量低,致使背景校正难以进行,而且要求氘灯和元素空心阴极灯发出的两束光必须严格重合,特别是对石墨炉原子化器,由于背景分布不均匀,且随时间而变化(背景吸收的空间特性),两光束严格重合是很重要的。否则,扣除背景的效果不理想。氘灯法校正背景的特点是灵敏度损失小,对分子吸收背景有很好的校正效果。
首页
