所谓基体改进技术,在20世纪70年代主要是指在待测样品溶液中加入某种化学试剂使基体成分转变为较易挥发的化合物,或将待测元素转变为更加稳定的化合物,以便允许较高的灰化温度和在灰化阶段能更有效地除去干扰基体的一种方法。目前人们将无机化合物和有机化合物基体改进剂的应用,石墨管焦化和金属碳化物涂层以及在惰性气体中加入某些活性气体等技术统称为基体改进技术,这里讨论的不包括石墨管的改进技术。
一、基体改进剂的类型
基体改进剂可分为无机化合物基体改进剂有机化合物基体改进剂和活性气体改进剂3种类型。
1、无机化合物基体改进剂
许多铵盐、无机酸、金属氧化物和金属盐类已作为有效的基体改进剂用于石墨炉原子吸收分析。主要的无机化合物基体改进剂有硝酸铵、硫酸铵、焦硫酸铵、磷酸铵、磷酸二氢铵、硫化铵、硝酸、高氯酸、磷酸、盐酸、过氧化氢、硫化钠、硫氰化钾、过氧化钠、重铬酸钾、高锰酸钾、硝酸锂、镍、铂、钯、镧、铜、铁、钼、铑、银和钙等。
2、有机化合物基体改进剂
有机化合物基体改进剂主要有抗坏血酸、EDTA、硫脲、草酸、蔗糖、酒石酸、柠檬酸、乳酸、组氨酸、丁氨二酸等有机试剂
3、活性气体改进剂
在灰化过程和原子化过程中将活性气体引入屏蔽气流中,主要的活性气体有氧气和氢气。
二、基体改进的机理
基体改进主要通过以下途径降低干扰:
①使基体形成易挥发的化合物以降低背景吸收。
②使基体形成难解离的化合物,避免分析元素形成易挥发难解离的一卤化物,降低灰化损失和气相千扰。
③使分析元素形成较易解离的化合物,避免形成热稳定碳化物,降低凝相干扰。
④使分析元素形成热稳定化合物,降低分析元素的挥发性,防止灰化损失。
⑤形成热稳定的合金,降低分析元素的挥发性防止灰化损失。
⑥形成强还原性环境改善原子化过程。
⑦改善基体的物理特性,防止分析元素被基体包藏,降低凝相干扰和气相干扰。
表1
表1 分析元素基体改进剂
分析元素 | 基体改进剂 | 分析元素 | 基体改进剂 | 分析元素 | 基体改进剂 | 分析元素 | 基体改进剂 |
镉 | 硝酸镁 | 镉 | 组氨酸 | 锗 | 硝酸 | 汞 | 盐酸+过氧化氢 |
Triton X-100 | 乳酸 | 氢氧化钠 | 柠檬酸 | ||||
氢氧化铵 | 硝酸 | 金 | Triton X-100+Ni | 磷 | 镧 | ||
硫酸铵 | 硝酸铵 | 硝酸铵 | 硒 | 硝酸铵 | |||
锑 | 铜 | 硫酸铵 | 铟 | O2 | 镍 | ||
镍 | 磷酸二氢铵 | 铁 | 硝酸铵 | 铜 | |||
铂、钯 | 硫化铵 | 铅 | 硝酸铵 | 钼 | |||
H2 | 磷酸铵 | 磷酸二氢铵 | 铑 | ||||
砷 | 镍 | 氟化铵 | 磷酸 | 高锰酸钾、重铬酸钾 | |||
镁 | 铂 | 镧 | 硅 | 钙 | |||
钯 | 钙 | 硝酸 | 铂、钯、金 | 银 | EDTA | ||
铍 | 铝、钙 | 铬 | 磷酸二氢铵 | 抗坏血酸 | 碲 | 镍 | |
硝酸镁 | 钴 | 抗坏血酸 | EDTA | 铂、钯 | |||
铋 | 镍 | 铜 | 抗坏血酸 | 硫脲 | 铊 | 硝酸 | |
EDTA、O2 | EDTA | 草酸 | 酒石酸+硫酸 | ||||
钯 | 硫酸铵 | 锂 | 硫酸、磷酸 | 锡 | 抗坏血酸 | ||
镍 | 磷酸铵 | 锰 | 硝酸铵 | 钒 | 钙、镁 | ||
硼 | 钙、钡 | 硝酸铵 | EDTA | 锌 | 硝酸铵 | ||
钙+镁 | 蔗糖 | 硫脲 | EDTA | ||||
镉 | 焦硫酸铵 | 硫脲 | 汞 | 银 | 柠檬酸 | ||
镧 | 过氧化钠 | 钯 | |||||
EDTA | 磷酸 | 汞 | 硫化铵 | ||||
柠檬酸 | 镓 | 抗坏血酸 | 硫化钠 |