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实验室分析方法--样品中有机物质含量的测定

2022.1.26
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zhaoqisun

致力于为分析测试行业奉献终身

1.外标法

外标法是以待测成分的标准品作为对照物质,相对比较以求得目标物的含量。用标准样品配制不同浓度的标样,在与待测样品完全相同的操作条件下,我们会得到以下三个信息:

①标准样品的量(已知);

②标准样品的信号强度;

③待测样品的信号强度(假设样品的响应=响应因子×浓度,从这三个信息即可算出待测样品的量)。为了更加精确地测定未知量的样品,我们希望标准样品的信号强度与待测样品的信号强度尽量接近(以减少非线性响应的影响)。因此常用的外标法会测量一系列已知量的标准样品,绘制一条工作曲线,再用拟合曲线的方法确定未知样的量。


2.内标法

外标法主要有以下两方面的局限:

①标样和待测样是独立进行实验的,实验间的偶然误差无法消除;

②标样和待测样的基质(即除待分析物外的其他成分)不同,基质有可能会带来不同的影响,也会产生误差。那么,如果把已知量的标准样品B直接加入待测样品A,就可以把标准样品和未知样品的测定在同一次实验和同样基质中完成,也就消除了两次实验和基质不同造成的误差,这就是内标法。内标法是质谱分析中一种比较准确的定量方法,尤其在没有标准物对照时,此方法更显其优越性。内标法是将一定重量的纯物质作为内标物加到一定量的被分析样品混合物中,然后对含有内标物的样品进行质谱分析,分别测定内标物和待测组分的峰强度及相对校正因子,按一定公式和校正方法即可求出被测组分在样品中的百分含量。


在内标法定量分析中,最理想的内标物既要和待测物相同(具有相同的响应系数)又要不同(仪器可以区分二者的信号),这对矛盾的集合体就是同位素内标。由于不同同位素的化合物具有近似相同的物理化学性质,离子化时的响应通常也是相同的,而它们具有不同的质荷比m/z,即可在质谱中被区分出来。因此同位素标准品是最理想的内标物。另外,由于某些元素的天然同位素分布有一定的比例,当我们加入一定量的同位素内标时,可以把对信号绝对强度的测量转化为对信号相对比例的测量,从而提高实验的准确性。


3.标准加入法

标准加入法,又称标准增量法或直线外推法,是一种被广泛使用的检验仪器准确度的测试方法,这种方法尤其适用于检验存在干扰物质的样品。


当很难配制与样品溶液相似的标准溶液,或样品基体成分很高,而且变化不定或样品中含有固体物质而对吸收的影响难以保持一定时,采用标准加入法是非常有效的。标准加入法是将一系列已知量的标准试样加入到定量的待测试样中,测得试样量和标准试样的总响应值后,根据响应值和加入量的拟合关系,计算得出待测试样中的样品含量。加入标准溶液后的浓度将比加入前的高,其增加的量应等于加入的标准溶液中所含的待测物质的量。如果样品中存在干扰物质,则浓度的增加值将小于或大于理论值。


标准曲线法适用于标准曲线的基体和样品的基体大致相同的情况,优点是速度快,缺点是当样品基体复杂时不正确。标准加入法可以有效克服上面所说的缺点,因为该方法把标准品制成和样品具有相同基质的溶液;但其缺点就是速度慢,适合于样品数量小且基质影响显著的情况。

 


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