一个质量为m,电荷价态为z的离子经加速电压V加速后,获得动能zeV
并以速度v运动。忽略加速前的热运动,则
1/2 mv2=zeV
其中,e是一个电子的电荷。将该离子垂直射入扇形磁场中,在洛伦兹力作用下作圆周运动,如图所示,所受到的向心力与离心力平衡。
离子在扇形磁场中的运动
所以,
B zeV= mv2 *1/r
其中,B为磁场强度,r为离子的运动轨道半径。合并上述两式可得
r=1/B(2mV/ze)1/2
这表明,不同质量的离子具有不同的轨道半径,质量越大,其轨道半径也越大。这意味着磁场具有质量色散能力,可单独用作质量分析器。若改变加速电压V(对应于离子动能的变化),离子的运动轨道半径也发生变化。磁场的这一能量色散能力是单聚焦质谱仪不能获得高分辨的原因。
当仪器将离子的运动轨道半径r固定后,可得
m/z=k B2/V
式中,k为一常数。这表明,离子的质荷比(m/z)与磁场强度的平方成正比,而与加速电压成反比。若将加速电压固定,扫描磁场则可检出样品分子生成的各种m/z值的离子。此式还表明,增加磁场强度使仪器的质量范围增大;降低加速电压也能达到相同目的,但仪器灵敏度有所下降。