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过氧化物效应又称卡拉施效应，其反应产物是反马氏规则的加成产物。 利用过氧化物效应可以得到与无过氧化物时不同的加成产物。有过氧化物效应的反应进行得很快，而无过氧化物的反应进行得较慢。若控制反应按着马氏加成规律方向进行，必须将烯烃纯化，除去长期存放的烯烃中生成的过氧化物，或在反应中加入自由基抑止剂(对苯二酚、二苯胺等)。
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