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对于过渡元素的八面体看配合物来说，中心离子的电荷不同，取代反应的速率会有很大的差别。一般来说，中心离子的电荷数越高，取代反应越慢。例如，同属于d8构型的Cr3+合V2+以及同属于d5构型的Co3+合Fe2+，其三价金属离子的配合物与三价相比，取代反应就要慢得多。
对于过渡非金属的八面体配合物，也有类似的情况，如PF8-、SbF6-、AsF6-等配合物显示惰性，而AlF63-则显示活性。这是因为中心离子电荷高，对配位体吸引得很牢固，使取代反应难以进行。
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