一般地说,络合物中内界(络离子)与外界之间是离子键结合的。与强电解相似,可认为络合物在水溶液中完全电离为络离子和外界离子。如[Cu(NH3)4]SO4的电离:
[Cu(NH3)4]SO4 = Cu(NH3)42++ SO42-
而络离子在水溶液中,与弱电解质类似,仅发生部分电离,即存在络离子与组成它的中心离子、配位体之间的离解平衡:
Cu(NH3)42+ ←→Cu2+ + 4NH3
与弱电解质的电离平衡一样,也可以写出络离子离解平衡关系式:
K=[Cu2+][NH3]4/[Cu(NH3)42+]
式中平衡常数珏K是络离子的离解常数。它表示络离子在溶液中离解的难易,K值越大,络离子越易离解,即越不稳定,故离解常数K通常称为不稳定常数,并以K不稳表示。
实际上,络离子的离解与多元弱酸(或多元弱碱)的电离相似,它们是分步进行的。例如:Cu(NH3)42+的离解是分四步进行的。