α-Mn₂O₃的制备
α-Mn2O3可由锰的氧化物进一步氧化或还原，或者由二价锰盐在空气中于600～800℃下加热制得。最简便的方法是将六水合硝酸锰或纯β-MnO2在空气中于650℃下加热至恒重。用六水合硝酸锰作原料时，需预先在190℃下加热制成固体物，将其粉碎后在650℃下加热即可。
γ-Mn₂O₃的制备
在350mL溶解有2.2g四水合硫酸锰的溶液中，在激烈搅拌下，滴加34mL 3%过氧化氢溶液，接着加50mL 0.2mol·dm-3氨水，生成γ-MnO(OH)。加热使放出氧气的暗棕色或黑色的悬浮液迅速沸腾，煮沸4min之后，过滤分离，用1.5L热水洗涤固体物，放入装有五氧化二磷的减压干燥器中，在100℃以下干燥则得γ-MnO(OH)。将这种γ-MnO(OH)在减压下于250℃小心脱水3天，则制成γ-Mn2O3。此外，还可将γ-MnO2于减压下在500℃加热78h制得γ-Mn2O3。
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