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试样粒度及形状对热传导和气体的扩散有影响。粒度不同会引起气体产物扩试样扩散的变化,导致反应速率和热重曲线形状的改变。
粒度越小,单位质量的表面积越大,反应速率越快,分解温度向低温偏移,反应区间变窄,而且分解反应进行得完全。
粒度越小,越容易达到平衡,在给定温度下的分解程度也就越大。
此外,有时大颗粒试样会因爆裂面使热重曲线异常。不过对于某些可溶性聚合物,当达到熔融温度后,不管原来的状态如何,均会形成一个熔块,这样后来的过程与原来的状态关系也就不大了。