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【解决方案】全二维气质法分析稠油全组分

东西分析
2018.7.26

稠油(thickened oil),是沥青质和胶质含量较高、黏度较大的原油。通常把地面密度大于0.943、地下黏度大于50毫帕•秒的原油叫稠油。因为稠油的密度大,也叫重油,占全球原油储量的70%,今天东西分析课堂带大家一起分析了解下稠油的成分组成。

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实验部分

主要设备与试剂

东西分析GC×GC-TOF MS 3300型全二维气质联用仪、分析天平、冰箱、25mL具塞玻璃试管、移液枪等;

试剂: CS2 溶剂。

样品处理

准确称取1g稠油样品,放入25mL具塞玻璃试管中,准确加入5mL CS2并密封试管,置于涡旋混合器上涡旋2min,混匀后取0.5ul上GC×GC-TOF MS分析。

分析条件

色谱条件:

第一维色谱柱DB-5 (30m×0.25mm×0.25um) 石英毛细管柱,第二维色谱柱DB-17HT (3m×0.25mm×0.25um) 石英毛细管柱;

恒流模式,柱流量1 mL/min,不分流进样,分流阀打开时间45s,进样量:0.35μL,进样口:300℃,吹扫流量:2mL/min。调制周期12s。

第一维柱温:60℃保持3min, 然后以1℃/min 速率升至200℃保持5min,再以10℃/min升至310℃保持10min。第二维柱温:60℃保持3min, 然后以1℃/min 速率升至200℃保持5min,再以10℃/min升至310℃保持10min。调制器热喷温度恒定330℃。

质谱条件:EI源,离子源温度:260℃,接口温度:280℃,电离电压:70V,检测电压:-1800,扫描范围:40~650u,溶剂延迟:4min。

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实验结果

稠油样品用CS2溶解后直接进全二维气质仪,经过条件优化试验得知, 样品在90℃到200℃之间基质非常复杂,选择非常慢的升温程序,样品基本得到完全分离,得到的总离子流图见图1和图2。

通过谱库自动检索,得到定性报告,附表1列出了一部分化合物。检测到稠油样品的组分基本都是小分子量烷烃、环烷烃、烯烃,芳香烃非常少。当柱温高于200℃时,只能检测到正构烷烃,正构烷烃最高分子量只能达到C28。

接上表:

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结果与讨论

由于稠油样品基质复杂,一般溶剂很难溶解此样品。本次实验选择了CS2溶解稠油样品。程序升温过程中在90℃到200℃之间,样品组分非常多,很难分离。采用加长二维柱以及降低升温速度,样品也没有达到完全分离,附表中的定性化合物也只能作为参考,不一定准确。当柱温高于200℃时,检测到的组分只有正构烷烃,最高只能达到C28。

本实验难点:1、稠油大多是高分子化合物,很难汽化;2、没有找到合适的溶剂溶解;3、没有明确需要分析的目标化合物,所以没有合适的样品前处理;4、样品基质复杂,对仪器污染较为严重。5、由于样品的污染柱头或样品溶剂不合适,造成峰拖尾。

关于我们

北京东西分析仪器有限公司,拥有三十年的分析仪器研发、制造、服务的历史,系北京市高新技术企业,分析仪器制造行业国际化企业。在行业内率先通过ISO9001国际质量体系认证,ISO14001环境管理体系认证,多个产品取得欧盟CE认证,系中华预防医学会卫检专用委员会产品信得过单位。

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