基线噪音高是液质分析中司空见怪的现象,根据液质检测的原理,导致其基线噪音高的原因一般有:
1
使用非色谱级别的试剂作流动相;
2
离子源部分污染;
3
质量检测器部分污染。
然而当以上条件均正常的情况下,容易被忽视的另一个因素——溶剂及流动相的选择不合适,同样也会导致基线噪音高,下面请看实际案列:
实验条件
仪器:三重四级杆液质联用仪
离子源:电喷雾离子源(ESI)
扫描方式:正离子模式(+)
检测方式:多反应监测(MRM)
定性离子对:83/42,83/56
流动相1:乙腈:0.1%甲酸
流动相2:甲醇:0.1%甲酸
实验结果
分别进5μL甲醇,得到不同流动相体系下不同离子对的色谱图,如下所示:
基线噪音估算结果如下表:
由此可见:
(1)相同的离子对下,乙腈作流动相基线噪音高于甲醇作流动相;
(2)乙腈作流动相,83/42离子下基线噪音远远高于其它3种条件。
原因分析
那为何以乙腈作流动相,基线噪音会如此高呢?
这是由于以乙腈作流动相,乙腈发生了聚合反应,在电压的作用下带上电荷,形成准分子离子,经过碰撞后,得到更小的碎片离子。乙腈(C2H3N)分子量41,聚合后得到分子量82的分子,在离子源处带上正电荷,产生了分子量83的[M2+H]+准分子离子,经过碰状池,得到分子量42的[M+H]+碎片离子,类似于平时正常测试样品时的目标物被检测器监测记录,由于流动相源源不断地输送,因而就形成了连续的信号,表现为83/42的离子对有较高的基线噪音,而由于很难产生56的碎片离子,因而83/56离子对下基线噪音不高。
而以甲醇作流动相,由于未产生83的准分子离子,因此83/42和83/56离子对下基线噪音均不高。
举一反三
除了本文中介绍的乙腈在83/42离子对下基线噪音高的案例,类似的情况在以甲醇作流动相并在65/33特殊的离子对下分析时也会发生。
原因如下:
问题解决
假如在实际样品分析过程中,目标化合物的定性离子对刚好与流动相可能产生的干扰离子对相同,为了避免对化合物尤其是低浓度化合物测试的影响,可以采取以下措施:
1
改变试剂:尽可能的避免使用可能会产生与目标化合物定性离子对相同的试剂作流动相和定容溶剂;
2
改变目标物的定性离子对:选择其它离子对作为定性离子对,尤其要避免使用有干扰的离子对作为定量离子对。
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