当掷硬币时,在多次试验中平均获得正面或反面的统计概率为50%,但结果的分布可能会因少量的翻转而有所不同。
由于量子力学的规则,分子世界中的情况非常不同。考虑产生荧光的物理过程:能量输入将分子置于“头”或“尾”状态(分别称为单重态和三重态),每个状态对应于分子的不同能量。在这种情况下,得到反面的机会远高于得到正面的机会,概率分别为75%和25%。只有处于头部状态的分子才能保留能量并将其转化为光,在可见光谱的红蓝色区域发出荧光。相比之下,处于尾部状态的分子会立即将接收到的能量释放到环境中,而不会产生光。因此,荧光生产效率永远不会超过25%的固有限制。
当电荷触发时,显示器中的每个像素都会以一种特定的颜色亮起,这种颜色源于产生荧光的物理过程。颜色是特定波长的光子流,在电荷注入后,像素中只有 25%的分子可以发出头部状态,使得能量利用率极低
荧光的利用推动了电子显示器的发展,但荧光发射过程中仍存在以下问题:
1、荧光发射过程能量利用率极低
在OLED的情况下,电荷载流子的复合导致以 1:3 的比例形成单重激发态和三重激发态。这种自旋统计限制了OLED 的内部量子效率,并由于三重激发态发射光子的自旋禁止性质而导致能量损失。
2、现有延迟荧光方法时间常数过长
虽然过渡金属有机配合物和热激活延迟荧光的有机分子可以将三重态转变为单重态提高能量利用效率,但是其通常具有微秒甚至毫秒范围内的时间常数,这会导致双分子湮没,降低高电流密度下的器件效率。
有鉴于此,日本RIKEN新兴物质科学中心Naoya Aizawa等人报告了一种不符合Hund规则并且具有负单重态-三重态能隙为-11 ± 2 meV的荧光分子。单重激发态和三重激发态的能量反转导致延迟荧光具有0.2 μs的短时间常数,由于最低能量激发态的发射单重态特性,其随着温度的降低而异常降低。使用这种分子的有机发光二极管 (OLED) 表现出快速的瞬态电致发光衰减,峰值外部量子效率为 17%,证明了其对包括显示器、照明和激光器在内的光电设备的潜在影响。他们的这一项突破,克服了量子力学定律对电子显示器的能量效率施加的长期限制,使用了一种新的策略来理解和设计光与物质的相互作用。
计算已经预测吸热到放热的转变是可能的,特别是对于称为庚嗪的三角形分子家族和结构相关的分子。作者提出了庚嗪分子的实验证据,该分子可以将大部分注入的能量转化为发射光,因为头部状态的能量低于尾部状态。
作者通过计算筛选34596个分子库以确定具有激发态分布的候选分子,这些激发态可以实现所需的放热荧光机制。通过关注会发出蓝光的分子,将候选集缩小到原始数量的3%左右。然后选择了2种可在实验室合成分子进行实验分析。
本工作使用了多种技术来评估合成分子的荧光激发机制,明确了对于这些分子以及一些密切相关的分子,这些状态的能量顺序确实是颠倒的。作者将这种发光机制命名为庚嗪型(H型)延迟荧光
作者表明发射器的能量效率和颜色质量在有机发光二极管等常用电子设备中也可以在更大规模的情况下获得。
作者通过寻找头部状态能量低于尾部状态的分子,将尾部状态的分子能量,捐赠给头部分子,从而使头部分子发光。这可以使荧光具有理论100%的能量效率。量子力学认为这是一个难以实现的目标,且迄今为止在实验中一直难以实现。
作者通过计算筛选和实验验证,证实了具有负EST的荧光七嗪分子的存在,并对其荧光特性进行了表征。
作者证实了单重激发态和三重激发态的能量反转导致延迟荧光具有0.2 μs的短时间常数,由于最低能量激发态的发射单重态特性,其随着温度的降低而异常降低。
FluoroMax 系列荧光光谱仪,集成了灵敏度高、光谱范围宽、配置灵活、易于操作等优点。新一代 Fluoromax+ 高灵敏度科研级荧光光谱仪,拥有更宽的光谱测试范围 (至 2100 nm) 和更短的荧光寿命测试 (至 25 ps)。可为固体/液体样品、高通量筛选、低温/高温、绝对量子产率、微量样品、滴定注射/停留等提供全系列的解决方案。
如果您对上述产品感兴趣,欢迎扫描二维码留言,我们的工程师将会及时为您答疑解惑。
HORIBA Scientific 公众号所发布内容(含图片)来源于文章原创作者或互联网转载,目的在于传递更多信息用于分享,供读者自行参考及评述。文章版权、数据及所述观点归原作者或原出处所有,本平台未对文章进行任何编辑修改,不负有任何法律审查注意义务,亦不承担任何法律责任。若有任何问题,请联系原创作者或出处。
点击下方“阅读原文”,查看原文!