从此,铑配合物作为均相催化剂用于石油化工,成为铑的一个重要用途,并进一步促进了均相配合催化工艺的发展。作为均相催化剂的铑基配合物主要是由羰基铑和三苯基膦、三苯氧基膦或三丁基膦形成的复合配合物。它大量应用于丙烯羰化制丁醇及辛醇、甲醇羰基化制醋酸等工业牛产中。此外,氯化铑及其他一些铑化合物也可作催化剂使用。某些铑催化剂均相配合催化的应用实例见表1。...
其次,配体膦原子上的苯基与TS-4c中的底物的羰基(CH ... O距离2.29 Å)产生相互吸引作用可以降低其活化自由能,而TS-4d羰基的取向使其不存在这种作用力。最后,酰胺能够与TS-4c中的金属中心配位,而TS-4d中没有这种配位。与PPh3连接的TS-4a中,酰胺与铑中心的配位较弱,酰胺的配位可进一步稳定与硼氢化相关的过渡态。...
25MG双(3-磺基-N-羟基琥珀酰亚胺酯)辛二酸酯 钠盐762504-1G双(碘化四丁基铵)碘化铜(I)237116-10G双(三苯基膦)氯化镍(II)715301-1G双(三氟甲磺酸)锰753122-1G双(三氟甲磺酰亚胺)钙(II)544094-5G双(三氟甲烷)磺酰亚胺 锂盐640360-1G双(乙腈)(1,5-环辛二烯)铑 (I) 四氟硼酸盐324620-10G双三甲基硅基胺基锂247588...
不过一开始大家研究的都是芳基磷配体的位阻效应,在八十年代早期,Heck就发现了位阻比三苯基膦大的三邻甲苯基膦和钯的配合物活性更高(Org. React.1982, 27, 345 – 390.)...
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