首先,2-巯基苯并噻唑在阳极被氧化形成2-苯并噻唑硫自由基,然后二聚得到4,4在阴极得到一个电子形成自由基阴离子,自由基阴离子再裂解得到2-苯并噻唑硫自由基和2-苯并噻唑硫负离子,2-苯并噻唑硫自由基和阳极产生的叔丁基硫自由基偶联得到目标产物。芳基硫酚是反应的关键,不仅作为底物,也扮演者催化剂的角色。...
Ed.除了2-取代基硫基苯并噻唑外,作者还考察了其他类型底物的反应情况。萘并噻唑、噻唑、苯并噁唑、苯并呋喃、苯并噻吩等硫醚底物也能顺利地参与反应。图4. 硫醚底物适用范围的进一步拓展。图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.此外,作者还将Pummerer反应与叔丁基异腈的插入反应串联起来,用于芳基并呋喃酸硫代酯、芳基并噻吩酸硫代酯的构建。...
研究发现,对于采用I型光引发剂的反应,添加0.1%wt的2-巯基苯并噁唑(MBO)可以增加固化速度并提高涂膜的机械性能,但更高的添加量反而会降低反应速度。这是因为由于反应早期会消耗掉之前的溶氧,从而增加反应速度,但后期的氢转移反应却会阻碍烷基自由基的链增长反应。对于采用II型光引发剂的反应,反应是速度则和增感剂、粘度、单体供氢能力以及氧气的存在与否相关。...
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