极化及类型在施加了外来电场后,电池或电极逐渐偏离平衡电势的状态,称之为极化。极化电势与平衡电势的差值的大小被称之为过电势。在不具有流动相的电池中,存在着3种类型的极化:1、化学极化—— 与电荷转移过程有关的极化,极化的驱动力是电场梯度。电化学极化的大小是由电化学反应速率决定的,电化学极化电阻(Rct)的大小与交换电流密度直接相关。...
图13 电化学极化和浓差极化同时存在时电极阻抗的Randles图阻抗扩散的直线可能偏离45°,原因:电极表面很粗糙,以致扩散过程部分相当于球面扩散;除了电极电势外,还有另外一个状态变量,这个变量在测量的过程中引起感抗。4....
如果使用电阻做负载,设电池等效的理想电压源的电压为E,内阻为 r,负载电阻为R,用电压表测量负载电阻两端的电压,如图6上图所示。但是,实际情况下,电路中存在引线电阻和夹具接触电阻(统一为寄生电阻)图 3上图的等效电路图为图3下图所示。实际情况下不可避免地引入了寄生电阻,从而使总的负载电阻变大,但是测量的电压是负载电阻R 两端的电压,因此引入了误差。...
另外还有一个有限性条件,即在整个频率范围内所测定的阻抗或导纳值是有限的EIS测量的特点准稳态方法:由于采用小幅度的正弦电势信号对系统进行微扰,当在平衡电势附近测量时,电极上交替出现阳极和阴极过程,二者作用相反,因此,即使扰动信号长时间作用于电极,也不会导致极化现象的积累性发展和电极表面状态的积累性变化(最电极表面状态的破坏作用较小)。因此EIS法是一种“准稳态方法”。...
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