在GC-MS方法分析实际样品时，对羟基、胺基、羧基等官能团进行衍生化往往起着十分重要的作用。主要有以下一些益处：
①改善了待测物的气相色谱性质。待测物中一些极性较大的基团的存在，如羟基、羧基等气相色谱特性不好，在一些通用的色谱柱上不出峰或峰拖尾，衍生化以后，情况改善。
②改善了待测物的热稳定性。某些待测物，热稳定性不够，在气化时或色谱过程中分解或变化，衍生化以后，待测物定量转化成在GC-MS测定条件下稳定的化合物。
③改变了待测物的分子质量。衍生化后的待测物绝大多数是分子量增大，有利于使待测物和基质分离，降低背景化学噪音的影响。
④改善了待测物的质谱行为。大多数情况下，衍生化后的待测物产生较有规律、容易解释的质量碎片。
⑤引入卤素原子或吸电子基团，使待测物可用化学电离方法检测。很多情况下可以提高检测灵敏度，检测到待测物的分子量。
⑥通过一些特殊的衍生化方法，可以拆分一些很难分离的手性化合物。
当然，衍生化方法应用不当，也会带来一些弊端，例如：
①柱上衍生化有时会损伤色谱柱。
②某些衍生化试剂需在氮气气流中吹干除去，方法不当会有损失。
③衍生化反应不完全，会影响灵敏度。
④衍生化试剂选用不当，有时会使待测物分子量增加过多，接近或超过一些小型质谱检测器的质量范围。
GC-MS检测中选用衍生化试剂除了和气相色谱中选择衍生化试剂相同的准则以外，还应注意到衍生化产物的质谱特性：质量碎片特征性强，分子量适中，适合质量型检测器检测，也有利于与基质干扰物分离，表11-3-3列出了GC-MS中常用的衍生化方法。下面就笔者的工作经历中用的较多的衍生化试剂分硅烷化、酰化和烷基化三类衍生化及试剂作一介绍。
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