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比耳定律的局限性

2018.7.27
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Genera

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比耳定律是光吸收类分析仪器的理论基础,但是,它的应用是有局限性的。如前所述,比耳定律所描述的物质对光的吸收值(吸光度A)与光程(b)和物质的浓度(C)成线性关系。紫外可见分光光度计的定量分析就是根据这个原理。但是,这只在稀溶液(低含量)时才能成立,因此,比耳定律是一个有限使用的定律。因为,在高浓度(一般指C>0.01M)时,吸收成分(质点)之间的平均距离将缩小到一定程度,邻近质点彼此的电荷分布相互受到影响,这将改变它们对特定辐射的吸收能力。这种影响的程度取决于物质的浓度,它可使吸光度与浓度之间的线性关系发生偏离。吸光度与浓度之间线性关系的偏离(即比耳定律的偏离或分析误差)还与溶液的折射率"有关。
如前所述,比耳定律在低浓度时是正确的,只有在高浓度时才会受到限制,但不排除在高浓度时,采用差示分光光度法、多波长法等适当方式进行定量分析。


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