说一说色谱中的保留值

保留值是组分在色谱体系中的保留行为，反映组分与固定相作用力的大小，是色谱过程热力学特性的参数，有如下几种表示方式。
1.比移值
    比移值（Rf）是溶质移动距离与流动相移动距离之比，是平面色谱的基本定性参数［图7-1-1（a）］。为展开后的平面色谱示意图，Rf值以下式表示，见图7-1-1（a）。

因此，当Rf值为0时，表示组分留在原点未被展开，当Rf值为1时，表示组分随展开剂至前沿，即组分不被固定相吸附，所以Rf值只能在0-1之间，故均为小数。

2.高比移值
   为了避免Rf值为小数，有些文献以高比移值（hRf）代替Rf值来作薄层色谱的定性参数，Rf×100即为hRf值，故hRf值都是在Rf之间。
3.相对比移值
    相对比移值（R_i,s）是由于影响被分离物质在薄层上移动距离的因素较多，因此Rf值的重现性较差，如果将被分离物质与一参比物点在同一块薄层上，用相同的色谱条件进行分离，相对比移值就是被分离物质（s）和参比物（i）的Rf值之比，或是被分离物质（s）和参比物i在薄层上移动距离之比，见图7-1-1（b）。由于参比物的Rf值或移动距离可大于或小于被分离物质的Rf值或移动距离，因此相对比移值可大于或小于1，但其重复性及可比性均优于Rf值。相对比移值以下式表示：

4.保留常数值
    保留常数值（Rm）与化合物的Rf值之间或与被分离化合物结构之间存在下述关系：

因此利用上式，可以推测同系物的Rm值或鉴定同系物。
5.环形展开比移值
    在环形展开时的比移值以Rfc或RRf表示，RfC
值为被分离物质由原点移动的半径与展开剂由原点移动至前沿半径的比值，由于在直线展开时的移动距离与环形展开的半径的平方根
相当，因此环形展开适用于Rf值小的化合物，而且原点最好离环心尽量近些，这样展开后的斑点集中、分离度好。
    如果实验条件完全一致，比移值应该是组分的定性技术参数，但事实上由于影响平面色谱的因素很多，故Rf、hR_f、R_i,s及Rm都不是一个稳定的数值，只有在已知对照品随行并用不止一种展开剂进行展开后，被分离组分的比移值与对照品完全一致时，才可作为定性指标之一。