等离子体质谱法联用测定鱼肉中汞形态

方案优势

本文应用睿科 CEi-SP20 毛细管电泳实现与ICP-MS 联用，建立了鱼肉中不同形态汞化合物的CE-ICP-MS 检测方法，成功测定了鱼肉中汞化合物的含量。各种汞化合物的加标回收率在 93-104%，相对标准偏差为 3-6%（n=6）。从市售的鱼肉样品可以看出，鱼肉中的无机汞含量较低，远低于国标要求。

采用标准

相关标准

方法/原理/步骤

　　仪器与耗材

　　CEi-SP20毛细管电泳仪；7500ce型电感耦合等离子体质谱(Agilent Technologies，USA)；20 uL雾化器；75µm id×80 cm未涂层熔融石英毛细管；氯化甲基汞(CH3HgCl，MeHg)、氯化乙基汞(CH3CH2HgCl，EtHg)、氯化汞(HgCl2，Hg(II))(成都贝斯特化学试剂有限公司)；甲醇、硝酸及硼砂、硼酸、氢氧化钠(上海化学试剂有限公司)；巯基乙酸(MAA)；除甲醇是色谱纯，硝酸是优级纯，其余试剂均为分析纯；实验用水均为Milli-Q超纯

　　实验方法

　　鱼肉搅碎烘干，取0.5g于100 mL圆底烧瓶中，加20 mL 0.1mol/L HCL。圆底烧瓶上口插入球形冷凝管，置于微波炉中进行微波辅助提取。打开循环冷却水，设置提取温度为70℃、加热功率为400 W，此外，磁力搅拌器的转速固定为300转/分，提取时间固定为5 min。微波提取完成后，让待测物冷至室温并离心分离(4000转/分，10 min)。仔细取出上清液，40℃旋蒸近干，用运行缓冲液稀释至适当体积，CE分离前再用0.22μm聚丙烯微孔滤膜过滤，加入适量的MMA络合。

　　实验结果与讨论

　　缓冲溶液的组成、pH和浓度均会影响每一个待测物的迁移时间，从而显著影响待测物质的分离度。在以0.1% MAA为络合剂，pH=9.20、50 mmol/L H3BO3-12.5 mmol/L Na2B4O7混合缓冲液下，分离电压为18 kV条件下，三种汞能够实现基线分离。如图1所示。

　　将所建立的方法应用到鱼肉中汞形态检测，其鱼肉样品及其加标图如2所示。

仪器设备

　　紫菜中不同形态砷化合物的提取用微波辅助提取程序进行。取适量干燥的紫菜并剪成小块，准确称取0.5000 g于100 mL的圆底烧瓶中，加入20 mL的甲醇-水混合液(3:1, v/v)，圆底烧瓶上口插入球形冷凝管，置于MAS-II微波炉中进行微波辅助提取。打开循环冷却水，设置提取温度为80℃、加热功率为400 W，此外，磁力搅拌器的转速固定为300转/分，提取时间固定为3 min。微波提取完成后，让待测物冷至室温并离心分离(4000转/分，10 min)。仔细取出上清液，N2吹至近干，用运行缓冲液稀释至适当体积，CE分离前再用0.22μm聚丙烯微孔滤膜过滤。紫菜中不同形态砷化合物的浓度用外标法获得(基于峰面积)。

　　实验结果与讨论

　　缓冲溶液的组成、pH和浓度均会影响每一个待测物的迁移时间，从而显著影响待测物质的分离度。结果显示，在pH=9.10、50 mmol/L H3BO3-12.5 mmol/L Na2B4O7混合缓冲液下，分离电压18 kV，18 kV下电进样10 s情况下，六种形态砷化合物取得良好的分离效果，而且各峰峰形较好、灵敏度较高。如图1所示。

　　将本章所建立的CE-ICP-MS分析方法用于测定紫菜中砷的形态及含量。紫菜提取物不同形态砷化合物的电泳谱图2A和加标图如图2B，紫菜样品中不同形态砷化合物含量及其加标回收率的测定结果如表1所示。