麦氏重排的定义、机理、发生条件

　　麦氏重排（McLafferty rearrangement）是对质谱分析中离子的重排反应提出的经验规则，于1956年由美国质谱学家麦克拉弗蒂（F.W.Mclafferty） 提出。

　　重排机理

　　当有机化合物含有不饱和基团（如C=O、C=N、C=S、C=C），且与不饱和基团相连的γ 碳上有氢原子时，γ 氢原子通过六元环中间体过渡转移到电离的双键或杂原子上，同时β-键发生断裂，脱去一个不饱和中性分子。麦氏重排的通式如下：

　　麦氏重排其特点就是γ氢转移至羰基氧原子上。

　　常见重排

　　常见发生麦氏重排的化合物包括醛、酮、酸、酯及烷基苯、长链烯烃等。例如：

　　当重排后的离子仍然具有麦氏重排的条件（含不饱和基团且相连的γ 碳上有氢原子）时，可进一步发生麦氏重排，例如，4-辛酮发生麦氏重排，生成100、86、58的重排离子，裂解过程如下：

　　麦氏重排 发生条件：

　　① 化合物中含有不饱和中心基团C＝X 或C≡X （X 为O，N，S，C）。

　　② 这个基团相连的键上有γ 氢原子。 重排过程：γ 氢原子转移到不饱和中心的一个原子上，同时，β 键发生断裂，脱掉一个 中性分子。