1.脂肪胺
(1)分子离子峰很弱;往往不出现。
(2)主要裂解方式为α断裂和经过四元环过渡态的氢重排。
(3)出现30、44、58、72…系列30+14n的含氮特征碎片离子峰。
2.芳胺
(1)分子离子峰很强,基峰。
(2)杂原子控制的α断裂。
脂肪族卤代烃的分子离子峰弱,芳香族卤代烃的分子离子峰强。分子离子峰的相对强度随F、Cl、Br、I的顺序依次增大。
(1)α断裂产生符合通式CnH2nX+的离子
(2)ί断裂,生成(M-X)+的离子
(3)含Cl、Br的直链卤化物易发生重排反应,形成符合CnH2nX+通式的离子
①可见(M-X)+,(M-HX)+,X+,CnH2n,CnH2n+1系列峰。
②19F 的存在由(M-19),(M-20)碎片离子峰来判断。
③127I 的存在由(M-127),m/z 127等碎片离子峰来判断。
④Cl、Br 原子的存在及数目由其同位素峰簇的相对强度来判断。
1. 醛
脂肪醛
(1)分子离子峰明显。
(2)α裂解生成(M-1)(-H.),(M-29)(-CHO)和强的m/z29(HCO+)的离子峰;同时伴随有m/z43、57、71…烃类的特征碎片峰。
(3)γ-氢重排,生成m/z44(44+14n)的峰。
芳醛
(1)分子离子峰很强。
(2)M-1峰很明显。
2. 酮
(1)酮类化合物分子离子峰较强。
(2)α 裂解(优先失去大基团)烷系列:29+14 n
(3)γ-氢重排
酮的特征峰m/z 58 或58+14 n
3. 羧酸类
脂肪酸:
1)分子离子峰很弱。
2)α 裂解
出现(M-17) (OH),(M-45) (COOH),m/z 45 的峰及烃类系列碎片峰。
3)γ-氢重排羧酸特征离子峰m/z60 (60+14 n )
4)含氧的碎片峰(45、59、73…)
芳酸:
1)分子离子峰较强。
2)邻位取代羧酸会有M-18(-H2O)峰。
4. 酯类化合物
1)分子离子纷纷较弱,但可以看到。
2)α 裂解,强峰(M-OR)的峰,判断酯的类型;(31+14 n )(M-R)的峰,29+14 n;59+14 n
3)麦氏重排,产生的峰:74+14 n
4)乙酯以上的酯可以发生双氢重排,生成的峰:61+14 n
5.酰胺类化合物
1)分子离子峰较强。
2)α 裂解;γ-氢重排
6. 氨基酸与氨基酸酯
小结:
羰基化合物中各类化合物的麦氏重排峰
醛、酮:58+14 n
酯:74+14 n
酸:60+14 n
酰胺:59+14 n