3.2 方法学验证

配制混标农残样品的标准曲线各点样品， 包括1.5ppb，3ppb，6ppb，15ppb，30ppb，150ppb和300ppb，其中敌草腈和育畜磷的浓度为2.5ppb，5 p p b ， 1 0 p p b ， 2 5 p p b ， 5 0 p p b ， 2 5 0 p p b 和500ppb。将30ppb的混标（其中敌草腈和育畜磷的浓度为50ppb）连续进3针，计算RSD值。各化合物的标准曲线，最低定量限以及RSD值如下表所示：

3.3 基质样品检测

用按照上述方法处理的白菜和西葫芦基质样品配制基质加标样品，考察基质样品中此种检测方法的适用性。图2为提取其中几种农药的特征离子后的基质加标样品色谱图。

结论

对于质谱本身，扫描速度是影响其扫描结果的至关重要的因素。当扫描速度加快时，相应采集的数据点会增多，色谱峰的数值逼近模拟状况就越好；而在另一方面，采集速度过快，相对应的离子采集效率降低，噪音便会升高，重现性也会降低。本方法根据化合物的保留时间分布，将整个扫描程序划分为25个时间段（segment），每个窗口至多分析9个化合物，每个离子的扫描时间在15ms-80ms之间，从而实现了对66种化合物的一次进样同时连续分析，每种化合物均得到了足够的数据点，这样，既保证化合物检测具有极高的灵敏度，同时也使得整个分析方法有着良好的重现性。采用Thermo Fisher公司全新一代单四级杆气相色谱质谱联用仪ISQ，使66种农药在40min内分析完毕，极大得缩短了检测时间，能够满足实验室高通量的要求。并且，ISQ具有超高的灵敏度，我国农业部农药鉴定所编著的农产品农药残留限量标准规定了不同基质中农药的限量标准，可检出的农药最低在10-50ppb左右，而在本实验中所有化合物的最低定量检出限最低可以达到1.5ppb，完全满足我国农业部的限量标准的要求，使得此种方法可以应用于常规的分析检测。