离子液体[ Bmim]PF6溶剂浮选分离富集2光度法测定（二）

2. 2 　浮选溶剂的选择

离子液体的密度大都在1. 1～1. 6 g•cm- 3 之间,粘度与传统的有机溶剂相比通常要高出1～3 个数量级[9210 ] ,不能直接用于溶剂浮选。Seddon等[11 ] 研究发现少量杂质的存在会导致离子液体的粘度明显降低,Wang 等[12 ] 研究了离子液体[Bmim] PF6 与有机化合物混合后的性质,发现有机溶剂的加入会使离子液体的密度和粘度有不同程度的降低。本实验考察了在离子

液体中分别加入不同比例的有机溶剂(该有机溶剂本身不能浮选TCs2Al ( Ⅲ) 配合物) ,如:乙酸乙酯、丙酮、乙腈、甲醇、乙酸丁酯、苯、甲苯等,对TCs2Al ( Ⅲ) 配合物进行浮选(图2) ,发现有机溶剂的加入均能不同程度的增大浮选后IL s2VOCs 相的吸光度,说明离子液体中加入有机溶剂后,降低了其粘度和密度,这有利于溶剂浮选,但有机溶剂加入比例过大,浮选率下降,吸光度变小。同时还试验了在待浮选液中分别加入一定浓度的NaCl、KCl等中性电解质,发现不影响浮选效果,且能增大试液的密度,有利于离子液体浮于上相。本实验选择 [Bmim]PF6 与低毒、价廉的乙酸乙酯( EA) 的混合溶剂(体积比1∶1) 5 mL 为浮选剂,并在浮选液中添加30 % NaCl。

2. 3 　溶液酸度的影响

在近中性条件下四环素类抗生素与Al ( Ⅲ) 均形成1∶1黄色配合物[13 ] ,改变溶液的p H 值,其它条件同实验方法,考察p H 值对Al ( Ⅲ) 与TC、OTC、CTC 配合物形成的影响,见图3 。实验表明,p H 为6. 0～6. 7 时体系吸光度逐渐增大,p H 在6. 7 时吸光度最大且恒定,在此条件下体系疏水性好,易吸附气泡表面而上浮至离子液体相。

2. 4 　Al( Ⅲ) 浓度的影响

只改变Al ( Ⅲ) 的用量,按实验方法考察Al ( Ⅲ) 的用量对浮选效果的影响,结果表明:体系中随着Al ( Ⅲ) 浓度的增大,配合物的吸光度也相应的增加,当Al ( Ⅲ) 用量为6 mL 时, TCs 反应完全,体系吸光度达到最大且恒定,超过6 mL 体系吸光度无明显变化。

2. 4 　气体流速的影响

改变气体流速,其它条件固定不变,结果表明:气体流速在20～40 mL•min - 1范围内,浮选效率随氮气流速的增加而增大;超过40 mL•min - 1 ,气体流速过快,浮升物易从气泡表面脱落,浮选效率下降。本实验气体流速在40 mL•min - 1时,浮选效果最佳。

2. 5 　浮选时间的影响

改变浮选时间,其它条件固定不变,结果表明:在一定范围内,浮选效率随浮选时间增加而增大,当浮选时间为30 min 时,浮选率最高,继续增大浮选时间,浮选率无明显变化,故本实验浮选时间选择30 min 。

2. 6 　共存物质的影响

在优化实验条件下,在100 mL 溶液中对5 mL 1. 0 ×10 - 4 mol•L - 1 的TCs 溶液的多种共存成分进行考察(相对误差在±5 %之内) ,实验结果表明:500μg•L - 1 Na + 、Cl- 、K+ 、SO2 -4 、NO-3 、PO3 +4 ;10μg•L - 1Mg2 + 、Co2 + 、Cd2 + 、Hg2 + 、Ca2 + ;5μg•L - 1 Mn2 + 、Cu2 + 、Fe3 + 等共存物质的存在,不影响TCs2Al ( Ⅲ) 配合物的形成,对浮选行为和测定亦无干扰。

2. 7 　方法检出限和线性范围

按实验方法,准确移取一系列TCs 标准溶液,显色、浮选后测定吸光度,绘制工作曲线。实验表明在0. 2～10. 3μg•mL - 1 范围内,吸光度与浓度呈良好线性关系,线性回归方程为: A = 0. 2412 + 1. 788c (μg•mL - 1 ) ,相关系数r = 0. 9976 ,表观摩尔吸光系数ε380 = 3. 8 ×105 L•mol- 1 •cm- 1 ,按3s/ k 计算本方法的检出限为0. 081μg•mL - 1 。

3 　样品测定

取3 个养殖场水样各50 mL ,加入p H = 4. 1 的EDTA2Mcllvaine 缓冲溶液10 mL ,磁力搅拌15 min ,静置后用0. 45μm 玻璃纤维滤膜过滤。按实验方法对四环素含量进行测定。