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在判断分子离子峰时可参考以下几个方面的规律和经验方法:(1)分子离子稳定性的一般规律分子离子的稳定性与分子结构有关。碳数较多、碳链较长(也有例外)和有支链的分子,分裂几率较高,其分子离子的稳定性低;而具有π 键的芳香族化合物和共轭烯烃分子,分子离子稳定,分子离子峰大。(2)分子离子峰质量数的规律(氮规则)由C、H、O组成的有机化合物,分子离子峰的质量一定是偶数。由C、H、O、N组成的化合物,含奇数个 N,分子离子峰的质量是奇数,含偶数个 N,分子离子峰的质量则是偶数。