甲醛测定方法介绍--酚试剂分光光度法

酚试剂分光光度法灵敏度高,但选择性较差;乙酰丙酮分光光度法灵敏度略低,但选择性较好。

一、原理

甲醛与酚试剂反应生成嗪,在高铁离子存在下,嗪与酚试剂的氧化产物反应生成蓝绿色化合物。根据颜色深浅,用分光光度法测定。

本法检出限为0.1μg/5ml(按与吸光度0.02相对应的甲醛含量计),当采样体积为10L时,最低检出浓度为 0.01mg/m³。

二、仪器

①大型气泡吸收管:10ml。

②空气采样器:流量范围0～1L/min。

③具塞比色管:10ml。

④分光光度计。

三、试剂

①吸收液:称取0.10g酚试剂(3-甲基-苯并噻唑腙C₆H₄SN(CH₃)C:NH₂ • HCl,简称MBTH),溶于水中,稀释至100ml,即为吸收原液。贮存于棕色瓶中,在冰箱内可以稳定3d。采样时取5.0ml原液加入95ml水,即为吸收液。

②1%硫酸铁铵溶液:称取1.0g硫酸铁铵,0.10mol/L盐酸溶液溶解,并稀释至100ml。

③甲醛标准溶液:量取10ml36%～38%甲醛,用水稀释至500ml,用碘量法标定甲溶液浓度。使用时,先用水稀释至每毫升含10.0μg的甲醛溶液。然后立即吸取10.00ml稀释溶液于100ml容瓶中,加5.0ml吸收原液,再用水稀释至标线。此溶液每毫升含1.0μg甲醛。放置30min后,用此溶液配制标准系列,此标准溶液可稳定24h。

标定方法:吸取5.00ml甲醛溶液于250ml碘量瓶中,加入40.00ml C(1/2I₂)=0.10mol/L碘溶液,立即逐滴加入30%氢氧化钠浴液,至颜色褪至淡黄色为止。放置10min,用5.0ml(1+5)盐酸溶液酸化(做空白滴定时需多加2ml)。置暗处放 1 0min,加入100～150ml水,用0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色,加入1.0ml新配制的5%淀粉指示剂,继续滴定至蓝色刚刚褪去。建议购买甲醛标样。

另取5ml水,同上法进行空白滴定。

按下式计算甲醛溶液浓度:

式中:V₀、V——分別为滴定空白溶液、甲醛溶液所消耗硫代硫酸钠标准溶液体积,ml;

          C(Na₂S₂O₃)——硫代硫酸钠标准溶液浓度,mol/L;

          15.0——相当于1L 1mol/L硫代硫酸钠标准溶汊(Na₂S₂O₃)的甲醛(1/2 CH₂O)的质量,g。

四、采样

用一个内装5.0ml吸收液的气泡吸收管,以0.5L/min流量,采气10L。

五、步骤

1、标准曲线的绘制

取八支10ml比色管,按表1配制标准系列。

然后向各管中加入1%硫酸铁铵溶液0.4ml,摇匀。在室温下(8～35℃)显色30min。在波长630nm处,用1cm比色皿,以水为参比,测定吸光度。以吸光度对甲醛含量(μg)绘制标准曲线。

2、样品测定

采样后,将样品溶液移入比色管中,用少量吸收液洗涤吸收管,洗涤液并入比色管,使总体积为5.0ml。以下操作同标准曲线绘制。

六、计算

式中:C——甲醛浓度,mg/m³;

          W——样品中甲醛含量,μg;

          V_n——标准状态下采样体积,L。

七、说明

①绘制标准曲线时与样品测定时温差不超过2℃;

②标定甲醛时,在摇动下逐滴加入30%氢氧化钠溶液,至颜色明显减褪,再摇片刻,待褪成淡黄色,放置后应褪至无色。若碱量加入过多,则5ml(1+5)盐酸溶液不足以使溶液酸化。

③当与二氧化硫共存时,会使结果偏低,二氧化硫产生的干扰,可以在采样时,使气体先通过装有硫酸锰滤纸的过滤器,即可排除干扰。