氢化物（冷蒸气）发生模式

氢化物发生的模式是指发生氢化物时的初始状态,而不涉及反应的最终状态,所以无论是“酸性模式”还是“碱 性模式”,其反应的最终产物都是相同的,包括反应废液的酸度也是相同的。这两种模式的最大区别在于“酸性模式”下,待测元素存在于酸性溶液中,与碱性的还原剂发生反应生成氢化物;而“碱性模式”下,待测元素溶解于碱性的还原剂中,与酸性溶液发生反应生成氢化物。

由于样品前处理大多在酸性条件下完成,所以采用“酸性模式”发生氢化物更为方便和常见,但这种模式下,VIII族和IB族的元素会对氢化物发生反应造成较为明显的干扰;而在“碱性模式”下,干扰元素往往会生成沉淀而与两性的氢化物发生元素相分离, 所以此种方式可以显著改善干扰状况,特别是对于一些复杂基体的样品,“碱性模式”更为有利。如汤志勇采用该方法测定了铜矿石中的 As、Sb、Bi,有效地消除了大量 Cu 基体的干扰;陈志 兵、艾军分别利用该法测定了土壤和矿物中的 Se,解决了 Cu、Fe、Co、Ni 等元素的干扰;李刚、孙汉文分别利用该法测定了地质样品和食用菌中的Ge,消除了过渡元素的干扰。

“碱性模式”发生氢化物消除干扰的本质是通过碱性条件下将干扰元素转化为沉淀,使之与待测元素分离,其操作的关键在于必须在尽量完全沉淀干扰元素的同时,尽量减少沉淀对待测元素的夹带。

所以需注意以下几点:

①样品应调节到弱碱性,碱性不足时干扰元素沉淀不完全,碱性过强时又会使 Co、Fe、Ag 等干扰元素部分溶解;

②在调节样品酸碱性时,为生成不易夹带待测元素的大晶粒沉淀,最好在加热状态下,逐滴加入稀碱液,并不断搅拌,沉淀结束后,可稍稍放置陈化后再进行下一步操作;

③尽量避免生成极易夹带待测元素的胶状沉淀,如李刚在溶液中加入2%的三乙 醇胺以抑制胶状的 Fe(OH)₃ 生成,从而避免对 Ge 的夹带。