实验室分析方法--硫酸型染料的分析及举例

磺酸型染料分析一直是困扰质谱学家的一个难題。这是因为分子中含有磺酸基团（或磺酸钠），使分子具有极强的水溶性和极低的蒸气压，用EI方法分析磺酸型的染料时，即使采用直接接进样，施以高的气化温度，也因热解而难以奏效。往往需要将SO₃H转换为SO₂NH₂后进行直接进样的EI质谱分析。如果是多磺酸的酸性染料则上述衍生化的反应更为困难。使用FABMS的方法可以做到3个磺酸基团的染料分析（有文献报道可获5个磺酸基团谱图。例如，偶氮染料可获得分子质量信息以及碎片离子峰，如M+H—SO₃、M+Na-SO₃ 、M+Na-SO₃Na，还有反映断裂N— N键和C-N键的信息。不过，其不足之处在于，一是［M+H］⁺或［M+Na］⁺的峰强度低；二是谱图复杂，有些碎片峰难以解释；加上还有高于分子质量的若干峰，绐未知染料分析带来麻烦。即使在偶氮染料的负离子FAB谱中，虽然谱图背景较干净，且碎片峰也多于正离子谱，但反映分子质量和结构信息的峰强不如正离子FAB谱。至于使用FD方法进行分析•仅有极少数成功的例子。使用ESI的方法可以方便地获得灵敏的（低于纳克量级）、清晰的、反映分子质量信息的峰。负离子ESI谱中，含单个SO₃H的染料呈［M — H]^-峰强，而含两个SO₃H的染料呈现［M—2H]^2-峰。不过，负离子ESI谱的准分子离子峰过于强势，因而几乎看不到碎片离子峰。解决的办法是使用MS/MS技术，通过活化碰撞获得其子离子谱。例如，酸性113染料（分子质量637u），它的负ESI谱呈现［M-2H]^2-（m/z  317.4），子离子谱则有明显反映结构信息的碎片峰如图所示。