格利雅试剂的制备方法

通常使金属镁与有机卤代物在无水 乙醚中反应而制得格利雅试剂。

RX+Mg=RMgX

使用的原料和溶剂必须充分干燥。有机卤代物可以是脂肪族或芳香族等，根据卤素的种类、反应是否容易，格利雅试剂收率高低而有所不同。 反应的难易主要取决于卤代烃中烃的结构和卤素的种类，若烃基相同，碘最容易反应，氯最难反应，但用碘时，易发生Wutz副反应而降低收 率。若卤素相同，烃基愈大，反应愈难。有时为了 提高收率，尽可能要低卤浓度下及低温度下反应。

为了提高反应速度，在开始时加入少量碘来引发反应，一旦反应开始，因为反应是放热的， 应迅速冷却。也可用少量1，2-二溴乙烷代替 碘，特别是乙醚中有少量水时，采用此法更佳， 因为生成的溴化镁有脱水作用。关于溶剂，可以 采用乙醚、丁基醚、四氢呋喃和苯甲醚等。溶剂不同，直接影响反应的难易和收率的高低，根据 H.Normant的研究，以四氢呋喃较合适，可使历来感到困难的以氯乙烯、氯苯制取格利雅试剂变得很容易。这是因为氯乙烯与结合在烯碳 上的氯不能在乙醚中与镁反应，但可在四氢呋 喃中反应，这样制得的氯乙基镁试剂，又称为诺曼试剂。除四氢呋喃外，也可用2-甲基四氢呋喃为溶剂。

为了更好地启动镁与卤代烃的反应,可用少量1,2－二溴乙烷代替碘，特别是乙醚中如有少量水时，二溴乙烷与镁很快反应，生成溴化镁和乙烯，溴化镁有去水干燥作用，新鲜的镁与给定的卤代烃就可反应生成需要的格利雅试剂，而不发生碘代烃的副反应。这种启动反应叫做制备格利雅试剂的夹带方法。

乙炔或其他端基炔烃与乙基格利雅试剂发生金属化反应，得到乙烷和炔基镁油状不溶性物，后者可溶于四氢呋喃中，作格利雅试剂用。