胺类作为亲核试剂，在攻击磺酰氯亲电试剂时，取代氯。伯胺和仲胺引起的磺胺类化合物不溶于水，与溶液中的固体一起沉淀：
PhSO2Cl + 2 RR'NH → PhSO2NRR' + [RR'NH2]Cl。
对于仲胺(R ' = H)，最初形成的磺胺类物质被碱基去质子化形成水溶性磺胺盐(Na[PhSO2NR]):
PhSO2N(H)R + NaOH → Na[PhSO2NR] + H2O。
叔胺促进了磺酰氯官能团的水解，能提供水溶性磺酸盐：
PhSO2Cl + R3N + H2O → R3NH[PhSO−3]。
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