游离酸是可在水溶液或熔融状态下完全电离成离子的酸，有些酸是不能满足这个要求的，所以酸比，TA/FA是大于等于 1的。
(1)游离酸表示磷化液的游离磷酸含量的参数。游离酸的高低表示磷化液对钢铁的浸蚀强度。游离酸高，则使铁溶解加快，易形成磷化膜的晶核。使磷化膜结晶细致。但过高则使已生成的膜溶解，反映在膜生成速度慢，膜粗且多孔。游离酸低，则成膜慢，甚至不成膜。 (2)总酸 表示磷化液中磷酸二氢盐[Me(H2P04)2]含量和游离酸含量之和的参数。它的高低反映磷化液动力值的大小。总酸大，磷化成膜速度快，低则成膜慢。过高易产生泥渣，磷化膜上生成白色附着物。 以1molNaOH标准溶液滴定l0mL磷化液，以甲基橙为指示剂。所消耗的氢氧化钠溶液的毫升数，为游离酸的“点”。 继续以1molNaOH标准溶液滴定已有的溶液，以酚酞为指示剂。所消耗的氢氧化钠溶液的总毫升数，为总酸的“点”． 总酸度是溶液中活性酸和潜在酸的总和。其存在形式有：①自由扩散于溶液中的氢离子，称为活性酸，通常用pH值表示；②存在于液体上吸附的氢离子或铝离子，由它们所引起的酸度称为潜在酸度 酸度＝lg[C（H+）/C（OH-）] 碱度＝lg[C（OH-）/C（H+）] 溶液中的酸＝没有电离部分+电离部分(溶液的PH受到这部分的影响)
游离酸度
使用PH试纸测出的是游离酸度（如果是100％电离的酸，PH试纸可以测出总酸度），总酸度需要使用滴定的方法去测出。 PH试验纸测为3，3表示什么？ 氢离子浓度为10-3＝0.001mol/L 氢氧根离子浓度为10-11 游离酸度＝lg(10-3/10-11)＝8 总酸度，需要滴定实验去测量 磷化工作液总酸及游离酸度测定方法 1总酸及游离酸度测定方法：• 游离酸度（ FA）的测定：取处理液10ml，用溴酚蓝（或甲 基橙或甲基橙与二甲苯酚混合液）作指示剂，以0.1N氢氧化钠滴定到终点时所需要的氢氧化钠毫升数称为游离酸度，用度或“点”来表示。此时滴定的化学反应式如下：H 3 PO 4 +NaOH NaH 2 PO 4 +H2O 这种中和滴定法是根据指示剂颜色变化来判断滴定终点的，因此，难免由于操作人员的不同产生某些误差，但在工业生产上，通常还是使用这个方法。如果需要更准确的结果可采用下法：• 与 PH为3.8的BPB（溴酚蓝）标准液比色的同时来确定滴定终点。• 以 PH为3.8作为终点的PH滴定法。• 总酸度（ TA）的测定：取处理液10 ml,用酚酞作指示剂，以0.1N氢氧化钠溶液滴定是所需要氢氧化钠溶液的毫升数，用度或“点”来表示。滴定时的化学反应如下：H 3 PO 4 +2NaOH Na 2 HPO 4 +2H 2 O Me（H 2 PO 4 ） 2 +2NaOH Me HPO 4 +Na 2 HPO 4 +2H 2 OMe代表Mn、Zn、Fe等二价金属。此种情况与前述测定游离酸度产生的误差是一样的，特别是当溶液中存在较多的 Fe 2+ 时，由于生成灰绿色的FeHPO 4 的沉淀干扰，以致更难以判断终点。因此，当需要求得更准确的结果时，则应按以 PH 8.4为反应终点进行PH测定。上述滴定方法对磷酸锰系处理液（包括单一型及促进型两种）也是基本适用的。此时，能得到比较准确的测定值，但对于促进型磷酸锌系处理液则难以准确的表示出 H 3 PO 4 及 Zn（H 2 PO 4 ） 2 的总酸度。这是因为当处理液中含有 Zn（NO 3 ） 2 时，在 PH 8.4时，部分Zn（NO 3 ） 2 要发生下述反应，而额外的消耗了滴定用的氢氧化钠溶液的数量。Zn（NO 3 ） 2 +2NaOH Zn（OH） 2 +2NaNO 3但是当 PH为8.4时，溶液中的Mn（NO 3 ） 2 并不发生上述的反应。 2总碱度及游离碱度的测定方法：总碱度所表示的是水中 OH - 、CO 3 2 - 、HCO 3 - 及其它弱酸类的总和。由于这些盐类在水中呈碱性，可以用酸中和，所以统称为总碱度，有的也称为碱度。滴定总碱度时，可采用甲基橙（溴酚蓝）为指示剂，滴定终点的 PH为3-4。滴定游离碱度时，则用酚酞为指示剂，滴定终点的PH为8-9。A. 总碱度的测定方法：取10ml脱脂液于250ml锥行瓶中，加入100ml水，滴入3-4滴甲基橙（或溴酚蓝）指示剂，用0.1N的硫酸（或0.1N盐酸）标准溶液滴定，滴至溶液由橙色变为红色。溴酚蓝为指示剂时，溶液由蓝色变为黄色，即为终点。所消耗的标准溶液的毫升数为总碱度或总碱度的“点”数。B. 游离碱度的测定方法：取10ml脱脂液于250ml锥行瓶中，加入100ml水，滴入3-4滴酚酞指示剂，用0.1N的硫酸（或0.1N盐酸）标准溶液滴定，滴至溶液由无色变为红色。所消耗的标准溶液的毫升数为游离碱度的“点“数。3钛的测定方法：表调槽液的日常管理，一般只控制 PH值，也可用比色法测定Ti 4+ 的浓度，其方法是：A．将表调剂配制成0.1%的溶液，取25ml的比色管中，并加入98%的硫酸5ml，摇匀后再加入H 2 O 2 5ml，摇匀即显示黄色，以此作为0.1%的表调液的标准颜色。用同样的方法制取0.15%、0.20%的表调液标准颜色。B．按同样的方法制取工作槽液的颜色。C．将工作槽液的颜色与各标准颜色进行目视对比，以确定其浓度范围。4铬的测定方法：Cr 6+ 含量点数的测定方法如下： 用移液管吸取 10ml工作液至锥形瓶中，用50ml蒸馏水稀释，加20ml25%的硫酸，在加2-3克KI。放置1-2分钟，在不断搅拌下缓慢地用0.05 mol/L的Na 2 S 2 O 3 滴定，直到溶液由褐色变为黄色，再加入 1-2ml 1%的淀粉溶液，然后继续滴定，至溶液由黑色变为浅绿色，所用去的0.05 mol/L Na 2 S 2 O 3 溶液的体积（ ml ）即为Cr 6+ 的点数。 游离酸和总酸度的调整方法 当游离酸下降时, 可加入磷酸二氢锌或马日夫盐5～6 g / L, 游离酸升高1“点”,同时总酸度升高5“点”左右, 游离酸度高, 可用加入0. 53 g / L Na2CO3降低游离酸1 “点”。加入Zn ( NO3 ) 2 2 g/ L 或Mn( N O3 ) 2 4 g/ L总酸度可升高1“点”。
总酸度和游离酸度都会降低,原因是生成磷化膜需要消耗成膜离子,而成膜离子正是构成总酸度的要素之一；由于磷化反应,需要消耗磷化液中的氢离子,故游离酸度会降低.事实上,工业磷化液在使用中正是按照上述规律进行的.
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