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薄层色谱pH法是依据色谱体系pH值与离解性物质的Rf（分配系数的函数）值的关系建立起来的一种分析方法。其实质是：将等量待测物通过点样吸附到经不同pH值的缓冲溶液处理过的薄层色板上，然后在同一溶剂系统中展开，这样就能测得待测物质一系列的Rf值。用Rf值与对应的pH值作图。可得到该物质pH—Rf特征曲线，依此特征曲线，可知其解离常数。
薄层色谱pH法样品用量较少，实验设备简单，但是实验过程中要选择合适的溶剂系统，要严格控制薄层板的pH并且配置不同pH的缓冲溶液繁琐，因此未得到广泛应用。
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