导 读
保健食品市场目前存在一些突出问题。违法企业为了增强产品功效，非法添加药物，坑害消费者；有的商家虚假宣传、夸大功效，甚至把保健食品吹成“神药”，欺骗消费者。今年7月，央视报道了一起覆盖全国的制售有毒有害假冒保健食品案，案件涉及的降血糖类保健食品，经专业检测机构分析，其中都含有不同程度的西药成分，共抓获犯罪嫌疑人13人，查获假冒保健食品十万多盒，案值16亿元，涉案金额之大令人触目惊心。
今年5月，中共中央、国务院印发《关于深化改革加强食品安全工作的意见》，明确要求推进保健食品注册备案双轨运行，实施保健食品行业专项清理整治行动。8月，市场监管总局正式发布《保健食品标注警示用语指南》和《保健食品原料目录与保健功能目录管理办法》，明年起全国所有保健食品须醒目标明：保健食品不是药物，不能代替药物治疗疾病！
然而由于非法添加的化学药品种类繁多，不法分子借机寻找限量标准规定之外的其他替代品以逃避法律的监管。面对保健品非法添加的检测分析存在诸多难点，一种快速筛查定性的方法已经变得非常重要。
法 规
参考2017年11月原国家食品药品监督管理总局发布的BJS 201710《保健食品中75种非法添加化学药物的检测》（LCMSMS）以及2018年7月发布BJS 201805《食品中那非类物质的测定》 (LCMSMS/QTOF)。
岛津解决方案
高分辨质谱QTOF仪器可以进行精确分子量测定，在未知化合物定性筛查领域具有广泛应用。近期，研究人员使用岛津LCMS-9030四极杆飞行时间质谱仪建立了保健品中非法添加检测的快速筛查分析方法。该方法可以一针进样完成229个非法添加品种筛查分析，覆盖九大类非法添加。
一、岛津LCMS-Q-TOF保健品非法添加数据库岛津LCMS-Q-TOF保健品非法添加数据库含有229种化合物涉及九类化合物（如减肥、降脂、降糖、降压、镇痛、抗疲劳、镇静安神、抗精神病以及排毒养颜等），具体特点如下图，可快速方便的实现方法创建及样品检测。
二、岛津LCMS-Q-TOF快速筛查定性保健品种非法添加
前处理：参考标准BJS 201710《保健食品中75种非法添加化学药物的检测》
仪器条件：参考数据库， MS1+DDA采集方式
01
MS1分子式预测进行初步定性
利用岛津LabSolutions Insight Explore中Formula Predictor分子式预测功能可以实现基于一级准确质荷比、同位素丰度比的匹配定性，得分在70分以上，可以判定为疑似目标物。
02
基于多级谱库进行确认
将实际样品采集的二级质谱图信息与谱库中的多级质谱信息进行匹配，匹配得分>60的非法添加物可判定为目标物。
03
无多级质谱库，基于软件辅助定性
保健品非法添加的一大特点就是一旦被列入检测项目，市面上也就少有添加，所以非法添加的种类在不断更新，对于检测标准以及多级质谱库以外的未知物的定性，是非法添加检测的难点、痛点。
利用ACD软件碎片离子分析功能，给出化合物的理论多级碎片离子信息，将实测二级质谱信息与理论碎片离子匹配，辅助进行多级质谱解析，判定目标物。
三、实际样品分析
某保健品片剂按照前述方法处理上机，5.993 min总离子流出峰，下图为其一级提取离子流图。
下图为同位素丰度比与理论值的匹配度得分。结果显示，C27H33N3O6S排名第一，检索得分为95.60分，与格列喹酮的元素组成一致。
将样品的碎片离子信息与谱库中的碎片离子信息进行匹配，ACD软件根据匹配结果，给出相似度得分。下图为格列喹酮的二级质谱匹配结果，可以明显看到主要的特征碎片与谱库匹配良好，格列喹酮二级匹配得分为70.38分，因此可以确定样品中含有格列喹酮。
总结
岛津四极杆飞行时间质谱仪LCMS-9030，通过保健品及中药非法添加方法包，利用目标化合物一级精确质荷比、保留时间、同位素丰度比等信息，结合二级谱库搜索或定性软件辅助，实现了无需对照品同时筛查保健品中229种非法添加药物的需求。由于岛津高分辨质谱的出色性能，该方法快速、准确，分析通量高，为保健品的安全保驾护航。
附录：LCMS-Q-TOF 229种保健品及中药非法添加数据库化合物清单
撰稿人：王超
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