测定土壤中的28种有机磷——加压流体萃取-固相萃取-气质法

有机磷农药是我国目前使用范围最广、用量最大的农药，其在农作物增产的同时，农药残留对大气的污染以及给土壤带来的负面影响已经越来越引起了人们的关注，同时土壤中的残留农药将通过食物链的方式转移，直接危害人类的健康。

本实验现参考标准《HJ768-2015固体废物有机磷农药的测定气相色谱法》使用莱伯泰科全自动高效快速溶剂萃取仪Flex-HPSE提取土壤中的28种有机磷，SPE1000全自动固相萃取系统净化，MultiVap-10定量平行浓缩仪浓缩，气质联用仪进行检测，创建了土壤中有机磷检测的一整套方法。

1.2 试剂和样品

1.2.1正己烷（色谱纯）；

1.2.2丙酮（色谱纯）；

1.2.3二氯甲烷（色谱纯）；

1.2.4 乙酸乙酯（色谱纯）；

1.2.5 冰乙酸（分析纯）；

1.2.5有机磷标准贮备液（10mg/L，溶剂为丙酮）；

1.2.6有机磷标准工作液（1mg/L，溶剂为丙酮）；

1.2.7硅胶净化小柱（1g/6mL，LabTech）；

1.2.8硅藻土（置于马弗炉中450℃烘4h，冷却后贮于玻璃瓶中于干燥器内保存）

1.3土壤样品处理

1.3.1 提取

取研细过筛后的环境土样10g，与6g硅藻土混合均匀，装填至22mL的萃取罐中。同样方法装填好两个萃取罐后，置于Flex-HPSE中（双通道运行，最多可连续萃取30个样品），萃取溶剂为丙酮（1.2.2）二氯甲烷（1.2.3）混合溶剂，体积比为1：1，系统压力8.3Mpa，萃取温度60℃，加热平衡时间5min，静态萃取时间5min，冲洗体积60%，N2吹扫60s。循环运行两次。萃取液收集到50mL浓缩杯中。

1.3.2 浓缩

将浓缩杯置于MultiVap-10中，浓缩温度35℃，使用定容模式。浓缩至1ml时，使用5ml正己烷（1.2.1）进行溶剂置换两次，最后浓缩至1mL。

1.3.3 净化

使用全自动固相萃取进行净化，净化小柱为硅胶净化小柱（1.2.7），活化使用正己烷乙酸（100：1）混合溶剂；洗脱使用乙酸乙酯丙酮（1：1）。具体方法见图1。

图1固相萃取净化方法

1.3.4 浓缩

将洗脱液置于MultiVap-10中，浓缩至0.5mL左右，用丙酮定容至1mL，上机分析。

1.4分析步骤

1.4.1 GCMS条件

色谱柱：HP-5ms  30m*0.25mm*0.25μm；

进样口温度：200℃，不分流进样：1min；

柱流速：1.5mL/min（恒流）；

进样量：1μL；

柱箱温度：60℃，保持0.5min，以70℃/min升温至100℃，以45℃/min升温至180℃，以20℃/min升温至200℃，保持6.5min，最后以45℃/min升温至280℃并保持6min。

四极杆温度：150℃；离子源温度：280℃；传输线温度：280℃；

扫描模式：选择离子扫描（SIM），28种有机磷标准物质的主要特征离子参见表1，溶剂延迟时间：2.8min。

由表2可知，加压流体萃取-凝胶净化-气质法测定土壤中的28种有机磷，土壤加标回收率为69.9%~101.6%， RSD在10%以下。具有良好的回收率和稳定性。

综上所述，使用莱伯泰科Flex-HPSE全自动高效快速溶剂萃取仪、SPE1000全自动固相萃取系统和MultiVap-10定量平行浓缩仪，能够达到土壤中有机磷检测的实验要求，可以提供领域范围内的良好应用。