甲醇对人体而言为有毒物质,可通过人体皮肤、呼吸道、肠胃等被人体吸收,甲醇可刺激人体神经,具有麻醉效果。甲醇对人体视觉神经具有选择性,严重的将导致双目失明。化妆品目前已成为了日常生活用品,其质量安全问题不容小觑。《化妆品安全技术规范》(2015年版)中明确标示甲醇为化妆品中禁用组分,并规定了化妆品中测定方法(第二章禁用组分、第四章禁用组分检测方法2.22甲醇),该规范中表明了化妆品中甲醇最大限量值不得超过2000mg/kg。
仪器及材料准备
气相色谱法(直接进样)
样品在经过直接提取后,采用气相色谱分离,氢火焰离子化检测器检测,根据保留时间定性,峰面积定量,以标准曲线法计算含量。
1.材料和试剂
1.1试剂:
1.1.1甲醇:标准品,99.8%
1.1.2无甲醇乙醇(色谱纯):取1.0uL注入色谱仪,应无杂峰出现,无甲醇检出。
1.2仪器设备:
1.2.1 GC9720Plus气相色谱仪,附宽量程氢火焰检测器(FID)
1.2.2FL1092T自动进样器(选配)
1.2.3 HP-INNOWAX/30m*0.32mm*0.5um
1.2.4 分析天平:感量为0.0001g
2.溶液配制
2.1 标准溶液配制
称取甲醇标准品1g(精确到0.0001g)置于100mL容量瓶中,用无甲醇乙醇定容,得到10 g/L甲醇标准溶液。
取甲醇标准溶液(2.1.1)0.1、0.25、0.50、1.0、2.0mL于50mL容量瓶中,用无甲醇乙醇定容,配制成0.02、0.05、0.1、0.2、0.4g/L的标准系列溶液,摇匀,备用。
2.2 样品溶液配制
称取样品2g(精确至0.001g)于10mL刻度管中,加无甲醇乙醇定容,振摇,涡旋混匀,超声提取15min,5000rpm离心10min,取上清液0.45um滤膜过滤,作为样品溶液。
称取样品2g(精确至0.001g)于10mL刻度管中,加少量无甲醇乙醇,再用微量注射器迅速加入30uL、120uL、300uL甲醇标准溶液,用无甲醇乙醇定容,振摇,涡旋混匀,超声提取15min,5000rpm离心10min,取上清液0.45um滤膜过滤,作为加标样品溶液。
典型谱图:
1、甲醇 2、乙醇
图1 0.4 g/L甲醇标样谱图
线性范围及重复性结果:
甲醇标准系列0.02、0.05、0.1、0.2、0.4g/L所得标准曲线的线性相关系数达0.99991;0.2g/L的甲醇标重复进样6针的保留时间RSD<0.1%峰面积RSD<2%。
检出限及加标回收率:
当取样量为2g时,本方法的检出限为6.52mg/kg;加标量为150、600、1500mg/kg时,加标回收率分别为91.84%-92.84%、96.49%-99.95%、95.72%-97.85%。
样品分析结果:
图2 精华液样品谱图
结果:测定精华液中甲醇的平均含量为27.10 mg/kg,且两次独立测定结果的绝对值为算术平均值的5.40%,小于标准规定的15%,满足国标要求。