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新年到,贴门神,去“鬼峰”,安捷伦原子吸收有办法

安捷伦视界
2019.2.12

过年了,很多人喜欢贴门神趋吉避凶。那么原子吸收界的“鬼峰”要怎么避呢?安捷伦有办法!

何谓“鬼峰”?

就是像鬼怪一样张牙舞爪的被测元素谱峰,例如下图中的元素峰。这时还想结果准确?不存在的~

鬼峰从何而来?

很多原因!光路遮挡、基体复杂造成复杂的背景、消解不彻底、被测元素含量太低。。而本期我们就聊下最常见原因之一—— 复杂基体造成的复杂背景峰。 

一个“鬼峰”背后,常会藏有一个更“鬼”的背景峰……

复杂的背景峰多由复杂样品基体造成。现在市场上的石墨炉原子吸收,大多具有“自动扣背景”功能。元素峰信号的得来,是个减法过程,是由“原始信号”扣除掉“背景信号”得到的。所以背景信号越高,对元素峰信号的影响也就越大,尤其被测元素含量极低的情况下。

当背景过于“鬼”,即使执行过“扣背景”,被测元素峰依然会受影响。它会变得奇形怪状,无法定量,甚至变成不可理喻的“鬼峰”……

所以我们希望背景峰越低越好,至少可以这样:

但有时背景峰往往是这样的:

极端例子 — 检测酱油样品中 Pb.

氨基酸、蛋白质,无机盐……让酱油中总溶解固体量(TDS)动辄高达 10-30 %,有的甚至更高。而其中的主要成分无机盐产生的极复杂的结构背景,严重影响 Pb、Cd 等重金属分析结果的准确性。

复杂样品带来了高背景,如何避免“鬼峰”?

准确测量复杂样品中重金属,对石墨炉系统控温精度、稳定性,以及扣背景系统技术、石墨管选择、升温条件优化等等方面要求都很高。我们先介绍下 Omega 平台管的选择。

热解涂层 Omega 平台石墨管的平台设计会原子化阶段适当延迟,使原子化在石墨管达到稳定高温状态时发生,这样可以防止被测元素重新冷凝或者重新结合,从而大大降低了化学干扰。

而且与传统平台石墨管相比,Omega 管的平台是内嵌的半圆柱形石墨平台,最多可以注入 50 μL 的样品,具有更低检出限。特别适合复杂基体下检测 Pb,Cd 等低温元素。

Agilent AA 240Z (左)和热解涂层Omega平台石墨管(右)

在 AA 240Z 换上 Omega 管后,我们试试效果。只采用 0.1% 硝酸溶液简单的稀释一定倍数后,直接进样。首先利用软件中专利的 SRM——石墨炉程序自动优化功能,通过几个实验,快速找到酱油样品的最佳升温程序,如下图:

SRM 自动优化程序模型图

我们看看该方法的效果如何,下图为谱峰图和校正曲线图。

稀酸标液和酱油加标溶液的吸收峰的重叠图(上)和校正曲线图(下)

至于检测的精密度,数据也是杠杠的。红烧酱油加标 9.9ppb 溶液、市售某品牌酱油加标 10ppb 溶液和实验室连续质控标液的连续测定7次的相对标准偏差 RSD% 均小于 1.2%。

偶尔测一个我也行,让你连续测 1 天,还能搞定吗? You’ll see!

同一根 O-mega 平台石墨管,48 小时连续测试酱油样品,进样数超过 400 次,结果如下表。整个运行过程,所有加标样品 RSD%<5%,样品加标回收率和实验室连续质控标样的回收率均稳定在 90-110%。

表 1. 样品连续测试结果

你还在为如何准确检测复杂样品中的重金属而发愁吗,还在为复杂基体造成的鬼峰而苦恼吗?希望在解决复杂样品元素分析的方法方面,帮各位得门神,去“鬼峰”! 

想要了解安捷伦原子吸收热点应用的更多信息,

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