SPE 1000全自动固相萃取系统(莱伯泰科公司):含大体积进样和自动喷淋模块;
7890B-5977B气相色谱质谱联用仪(安捷伦公司);
MultiVap-10定量平行浓缩仪(莱伯泰科公司);
甲醇(农残级);
二氯甲烷(农残级);
正己烷(农残级);
丙酮(农残级);
氯化钠(分析纯);
蒸馏水;
盐酸溶液:1+1,临用现配;
氢氧化钠溶液:c(NaOH)=0.1 mol/L;
无水硫酸钠:在马弗炉400℃烘烤4小时后冷却置于干燥器内保存;
多环芳烃混标工作液:10mg/L,溶剂为丙酮;
替代物工作液(2-氟联苯和对三联苯-d14):10mg/L,溶剂为丙酮;
内标工作液(含萘-d8、苊-d10、菲-d10、䓛-d12和苝-d12):10mg/L,溶剂为丙酮;
固相萃取柱(LabTech HLB 500mg/6mL)。
量取1L水样,用盐酸溶液或氢氧化钠溶液调节pH为6~8,依次加入20mL甲醇、5g氯化钠及20μL替代物工作液,混匀。
将样品放入SPE 1000全自动固相萃取系统,检查溶剂量和气路密封性完好,并将HLB固相萃取柱放入相应萃取通道。按照图1所示的方法进行SPE 1000固相萃取方法编辑,并加载方法到相应通道,进行样品的固相萃取。
收集的洗脱液先加入5mL正己烷,然后用适量无水硫酸钠除水,最后于MultiVap-10定量平行浓缩仪上30℃、1psi氮吹浓缩至1mL以下,加入20μL内标工作液后用正己烷定容至1mL,进GCMS分析。
图1固相萃取流程
按2.1方法准备水样,进行加标实验,1L样品加标200ng,然后按照2.2方法进行实验,同时进行6个平行样品,采用SIM扫描,用来测定加标回收率。
气相色谱条件:
色谱柱:Agilent DB-5ms毛细管柱:30 m *250 mm*0.25 μm;
进样口温度:280℃;
柱温程序:初始温度80℃,保持2min,以20℃/min升至180℃,保持5min,然后以10℃/min升至290℃保持9min;
进样量:1 μL;
进样方式:不分流进样;
流速:1.0mL/min;
质谱条件:
离子源温度:280℃;
辅助加热温度:290℃;
溶剂延迟:4.5min;
扫描方式:SIM;
图2 标准工作液选择离子流色谱
图3 空白水样选择离子流色谱图
图4 加标水样选择离子流色谱图
加标水样经固相萃取富集、洗脱、除水、浓缩后,进行GCMS分析,SIM扫描,内标法定量,计算得到的加标回收率及相对标准偏差如表1所示。
表1 加标回收率
由表1可知,1L样品加标200ng时,加标回收率为74.3%~99.3%,重复性RSD为5.5%~8.7%。
综上所述,莱伯泰科SPE 1000全自动固相萃取系统、MultiVap-10定量平行浓缩仪能够高效、稳定地达到实验的要求,适用于大体积水样中16种多环芳烃类化合物的萃取富集,适用于水样样品前处理。
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