应用速递：食品安全——茶叶中草甘膦残留量的测定(LCMS/MS法)

草甘磷是一种高效、低毒的除草剂，广泛应用于全球各个农业领域。草甘磷对人体有一定的危害，会造成人的肝肾的损伤，也会损伤消化道皮肤粘膜，严重者可以损伤呼吸系统和心血管系统，甚至危及生命，因此其残留问题不容小觑。2013年欧盟农残标准规定茶叶中草铵膦和草甘膦的最高残留限量分别为0.1和2.0 mg/kg。我国《GB 2763-2021食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》规定茶叶中草甘膦限量为1.0 mg/kg。

目前，草甘膦及其代谢物氨甲基膦酸的检测方法有气相色谱法、离子色谱法、液相色谱法、气相色谱质谱法、液质联用法、离子色谱质谱法等。以上大部分方法需要衍生反应，前处理操作程序繁琐，衍生反应时间长，检测效率低。而离子色谱法虽然不需要衍生，但是灵敏度低，离子色谱质谱法虽然具有高灵敏度，但不便于推广。

针对以上问题，默克Supelco^® 使用改良QuEChERS前处理净化管及SeQuant^® HILIC色谱柱建立了超高效液相色谱——串联质谱（LC-MS/MS）检测茶叶中草甘膦残留的方法。该方法操作简单高效，无需衍生，可完全满足对于茶叶中草甘膦的检测需求。

茶叶基质成分复杂，含有茶多酚、氨基酸、糖类、色素等极性杂质。我们在样品前处理中，选用含有ENVI-Carb™ 石墨化碳、Supelclean™ PSA，以及Z-Sep+氧化锆吸附填料的改良QuEChERS净化管，其中的PSA填料有两个氨基，可以除去茶叶基质中的有机酸、多酚类极性杂质，且不影响草甘膦回收率；石墨化碳具有快速吸附色素的能力；氧化锆填料则可以进一步去除茶叶中的极性色素和类脂类杂质。

此外，由于草甘膦为极性物质，在常规C18色谱柱上难以保留，通常使用芴甲氧羰酰氯(Fmoc-Cl)试剂衍生化才能保留。本方法选用默克独有的SeQuant^® HILIC系列色谱柱进行测定，其填料为硅胶基质键合的两性离子（如下图所示），可以很好地保留极性物质。流动相为碱性条件下，ZIC-cHILIC色谱柱填料表层的正电荷可以更好的与草甘膦作用，获得更佳的峰形。