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直链淀粉和支链淀粉在结构性质上的差异性分析

2019.5.07
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王辉

致力于为分析测试行业奉献终身

淀粉是植物储备的营养物质。它贮存于植物的种子、块茎及根里。植物生长成熟后,各种植物中淀粉的含量因品种、气候、土质以及其它生长条件的不同而不一样。 即使在同一快地里生长同一品种的不同植株,所含淀粉的量也不一定相同。谷类中含有的淀粉较多;如大米约含淀粉80%,小麦约含70%,而马铃薯中约含有 20%的淀粉。淀粉不是一个单纯的分子,而是一种混合物。它是由两种不同类型的淀粉组成,一种是直链淀粉,另一种是支链淀粉。从不同农作物获得的淀粉中, 其直链淀粉的组成比例并不相同。直链淀粉和支链淀粉在结构、性质以及化学反应活性方面有很大差异,主要差异如下:

1)分子量、结晶结构与凝沉作用

直链淀粉分析仪的分析结果显示,直链淀粉和支链淀粉的分子大小都不是均一的,并且分子之间大小相差很大。直链淀粉分子量在316万范围内,支链淀粉的分子量比直链淀粉的大,分子量在10100万范围内。直链淀粉的颗粒小,分子链与分子链间缔合程度大,形成的微晶束晶体结构紧密,结晶区域大。而支链淀粉以分支端的葡萄糖 链平行排列,彼此以氢键缔合成束状,形成微晶束结构。所以支链淀粉中结晶区域小,晶体结构不太紧密,淀粉颗粒大。

直链淀粉由于分子排列比较规整,分子容易相互靠拢重新排列。所以在冷的水溶液中,直链淀粉有很强的凝聚沉淀性能。而支链淀粉的分子大,各支链的空间阻碍作用使分子间的作用力减小。而且由于支链的作用,使水分子容易进入支链淀粉的微晶束内,阻碍了支链淀粉分子的凝聚,使支链淀粉不易凝沉。

工业上利用直链淀粉与支链淀粉的凝沉性的差异,将直链淀粉与支链淀粉分离。

2)溶解度与粘度

直链淀粉溶于热水,在5060"C的热水中,直链淀粉溶解,形成有粘度的溶液。但直链淀粉的溶解度随温度升高的变化不大。支链淀粉不溶于水,而在 5060"C的热水中,支链淀粉分子中各支链的相互作用大于水分子对分子链的作用。所以此温度下,支链淀粉是不溶于水的,但能在水中胀大而湿润。当温度升高100℃时,水的渗透作用加快,支链间的作用力减弱而与水分子的作用增强,支链淀粉开始溶解于水,形成非常粘滞的液体。当温度继续上升到 120"C时,支链淀粉的溶解度加大。
淀粉在水中的溶解过程中,粘度是不断变化的。当淀粉颗粒开始溶解时,粘度逐渐增加,达到最大限度后,随着温度的继续上升,粘度下降。当温度降低后,粘度又开始增加。直链淀粉的颗粒小,晶体结构紧密。分子中氢链缔合程度大,水分子不易钻入微晶束内折散全部氢键; 也就是说直链淀粉分子中很多极性基因仍是相互作用在一起,而没有和水分子形成作用力。所以直链淀粉在温水中能溶于水,而粘度却没有支链淀粉的大。

3) 与碘的显色作用

碘遇淀粉溶液即有蓝色或深蓝色出现,这是检验淀粉的灵敏而有效的方法。淀粉与碘溶液接触后,可以显示蓝色或深蓝色。这种显色原理一般认为是由于淀粉分子具有螺旋状的卷曲结构,能使淀粉与碘形成淀粉一碘的复合物,因而显示颜色。
淀粉与碘的显色反应,呈现的颜色深浅与淀粉分子中多苷键的长度(亦即聚合度)有关。淀粉多苷键的长度与颜色的关系如表12所示。

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直链淀粉的分子是由大葡萄糖单位构成的不分支的链状结构,并且链具有螺旋式的卷曲,平均每六个葡萄糖单位形成一圈螺旋,整个直链淀粉分子的螺旋圈数是很大的。当碘溶液与淀粉接触时,碘分子能进入淀粉分子的螺旋内部,平均每圈螺旋可以束缚~个碘分子,整个直链淀粉分子可以束缚较多的碘分子。所以直链淀粉与碘的显色反应,呈现深蓝色。支链淀粉分子中,支链也同样能形成螺旋卷曲,但由于支链淀粉每个分支的平均长度较短,一般只含有2030个葡萄糖单元,相应的 络合碘分子的数目也少。所以支链淀粉与碘的显色反应,呈现紫红色或红色。

淀粉溶液加热时,可以使淀粉分子中的螺旋卷曲伸长、展开。使每六个葡萄糖单元络台一个碘分子的情况被破坏。因此与碘的呈色作用消失。当淀粉溶液冷却时,分子链可以回复到螺旋卷曲,仍出现显色作用。赢链淀粉溶液与碘反应显示蓝色的溶液,在受热时,蓝色消失的较慢。而支链淀粉溶液的颜色消失的较快。这主要是因 为支链淀粉分子中形成的螺旋圈数较少,受热容易伸展的原因。

4)化学反应活性

直链淀粉分子在较高温度下分子较为伸展,极性基因外露,很容易与一些极性有机物,如醇类、脂肪酸作用。而支链淀粉分子中,由于支链呈树枝状,在空间上起到阻碍作用,所以与极性试剂进行反应较慢。

综上所述,直链淀粉与支链淀粉在结构、性质以及化学反应活性上都具有差异。工业上将直链淀粉与支链淀粉分离,使用在不同的方面。如支链淀粉与环氧氯丙烷交 联制备的一种三维网状的大分子,其性质稳定,能有效的与废水中的ca2十、zn2+等重金属离子反应,便于除去废水中的重金属离子并回收利用。利用支链淀 粉进行接枝共聚制备的薄膜代替聚乙烯塑料薄膜,不会对环境造成污染。


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