四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱快速筛查和确证蔬果基质中555种农残
引言
农药残留已成为现阶段社会高度关注的热点问题，我国国家标准《GB 2763-2012 食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》在实施不到2 年后即将被最新的2014 版所替代。新版GB 2763 比以往更加严格，规定了387 种农药在284 种( 类) 食品中3650 项限量指标，较2012 版有大幅增加。新发布的标准中，国际食品法典委员会已制定限量标准的有1999 项，其中共有1811 项国家标准等同于或严于国际食品法典标准，占90.6%。越来越严格的标准和规范，需要更准确、灵敏、快速的方法来完成农药的筛查。目前，三重四极杆液质联用系统广泛应用于食品中有毒有害残留或非法添加物分析，但三重四极杆质谱需要标准品来优化仪器参数，且能同时分析的化合物数目有限，对于大规模筛查或完全未知残留物鉴定，具有一定的局限性。同时，它属于单位分辨质谱，依靠特征离子的相对丰度来定性，在复杂基质样品分析中存在一定的假阳性风险。
基于Orbitrap 静电场轨道阱技术独特的高分辨率和高质量精度测定原理以及优良的稳定性和操作性，Q Exactive 四极杆- 静电场轨道阱高分辨质谱具有高达140,000FWHM的分辨率、单次外标法校正质量轴后持续1 周以上小于3ppm 的质量精度，保证了分析结果的可靠性；媲美高端三重四极杆的灵敏度和宽线性范围可轻松分析复杂基体中的痕量化合物；匹配UHPLC 的扫描速度满足高通量的分析需求。Q Exactive可以准确而可靠地应用于食品安全相关的非目标化合物快速筛查确证以及高灵敏度高通量的多残留分析。本文采用Q Exactive 在20 分钟内完成了对西红柿、辣椒、空心菜、卷心菜、黄瓜以及四季豆等6 种基质样品中555 种农残的亚ppb 级别的快速筛查。实验使用full scan+ddms/ms ( 全扫描+ 自动触发二级质谱) 采集数据，利用高分辨的二级全扫描数据进行确认，确保了实验结果的准确性。
实验条件
仪器装置
HRAM LC-MS/MS 分析采用Thermo Scientific Ultimate 3000RSLC 和Q Exactive Orbitrap 台式高分辨质谱仪。
Thermo Scientific Xcalibur 和 Thermo Scientific TraceFinder 软件分别用于数据采集和处理。
液相色谱参数
色谱柱：Thermo Scientific Accucore aQ (150×2.1mm，2.6μm）
流动相组成和梯度洗脱条件见表1 和表2.
表1. 流动相组成
流动相 | 描述 |
水相(W) | 5mM甲酸铵以及0.1%甲酸水溶液 |
有机相(M) | 5mM甲酸铵以及0.1%甲酸甲醇溶液 |
表2. 梯度洗脱表
质谱参数
表3. 质谱扫描参数设置
筛查参数
表4. TraceFinder 筛查参数设置
样品制备
参照 QuEChERS AOAC 2007.01 中所描述方法
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