微波提取LC-AFS联用法测定稻米样品中砷形态（三）

2.1.3.4 屏蔽气

屏蔽气能保持火焰形状稳定。本文研究了屏蔽气流速对各组分峰面积的影响。从图6图可知，屏蔽气流速为900mL/min时，4个组分的峰面积均最大。因此，选用900mL/min为屏蔽气流速。

图6 屏蔽气流速对峰面积的影响

2.2 方法学考察

2.2.1 线性范围与检出限

本文考察了方法的线性范围和检出限(以3倍的基线噪声比计)，结果见表3。配制一系列砷形态的标样：浓度为2、4、6、8和10ng/mL，绘制标准曲线，结果表明，各组分在测定范围内线性关系良好，相关系数均大于0.9988。检出限分别为0.29 ng/mL、0.47ng/mL、0.62 ng/mL和1.16 ng/mL。

2.2.2 精密度

对同一浓度的砷形态标准溶液连续进样7次，将峰面积测定结果列于表4中，以峰面积RSD衡量定量重复性。从表4可知，峰面积RSD均低于3.11%，表明方法重复性好。

2.3 实际样品分析

按照1.2章节分析3个市售大米样品以及2个糙米样品，将分析结果汇总于表5中。从表5数据可知，在所测定的样品中，As3都有检测出、DMA和As₅部分检出、MMA均为未检出，且所有样品中总无机砷的含量均未超过GB 2762-2012中规定的限定值(该标准中稻谷、糙米、大米中总无机砷的限量为0.2 mg/kg)。

另外，对稻米标准物质进行测定，该标准物质证书中总无机砷为0.298±0.008 mg/kg，二甲基砷酸为0.0186±0.0008 mg/kg。实际测定总无机砷的含量为0.297 mg/kg，DMA的含量为0.0191 mg/kg，可见结果都在不确定度范围内，说明该方法对无机砷的测定结果准确。

同时，对市售大米样品和糙米样品进行加标回收实验，添加水平为2ng/mL和4ng/mL，并将加标回收结果列于表6和表7中。结果表明，4个组分在两类样品中的回收率都较好，回收率为85.1%～112.8%。

2.4 方法比较

本文建立的微波提取法与GB 5009.11-2014的对比结果见表8。从该表可知，本实验所选择的微波提取法，前处理时间短、分析速度快，使用的载流和还原剂浓度也较低。

3 结 论

本文对GB 5009.11-2014中的样品前处理方法及砷形态测定的影响因素进行了优化研究。建立了更加高效环保的微波提取法，在最优条件下对稻米样品进行了测定，通过方法学考察和回收率等实验，验证了该方法的有效性。结果表明该方法的线性范围、检出限、精密度和回收率等指标均良好，说明改进的方法完全可以用于稻米中砷形态的测定。